无机化学——卤素教程分析.docVIP

第十一章 卤素 成盐元素 ns2np5 F2的键能Cl2 键能 F-F Cl-Cl Br-Br I-I kJ·mol-1 154.8 239.7 192.9 151.2 §1-1 卤素的基本性质 ——成盐元素 nS2nP5 1，电负性 I为2.66 说明I 的吸电子力不够，可有I+ I2+2Py=[IPy2]+ +1价 吡啶 I2+O3+HClO4=I(ClO4) 32H2O +3价 测电导 2ICl=I++ICl2- α=1%证明存在[I+] 2，F2的键能Cl2 F 的原子半径很小，电子密度很大，电子间斥力很大 O，N元素有类似的性质，第二周期特殊性 问题，F2F-的变化分为 F22F（g）2F- △Hf=156.9+2（-333）=-176.1(kJ mol-1) 而△HCl=242.6+2（-348）=-105.4(kJ mol-1) 这就是F的电负性的原因？ 以上则说明：虽然Cl的电子亲和势F 但F2的活泼性仍Cl2 于是原子Cl的活泼性原子F的活泼性 问题：与H相比较，Cl、Br、I的I1 H的I1如何计算 13.6x1.602x10-19x6.022x1023=1312KJ mol-1 Cl、Br、I的I1 为什么没有Cl+、Br+、I+呢？ 回答：H+为全空，Cl+、Br+、I+为nS2nP4不稳定。 卤素的成键特征，有配位能力 AgCl+Cl-=[AgCl2]- 共价键 单质 存在 ：卤素因其活泼性，不以单质存在 F：CaF2（莹石） Na3AlF6 （冰晶石） Ca5F(PO4)3 氟磷硅石 （磷灰石） Cl：NaCl 海水3% 约20g·L-1，岩盐、井盐、盐湖 Br：矿水 I：海带，海藻类，智利硝石其主要为NaNO3(NaIO3) 碘易升华，为什么？ 颜色 物理性质 (σnp)2(πnp)4(πnp*)4 (σnp)2(πnp)4(πnp*)3(σnp*)1 化学性质（投影） 与非金属作用， Fe，Hg 非金属 H，S，P 水，碱 卤素的制备和用途 F2 制备 HF+KF=KHF2 氟氢化钾KF高熔点KHF2低熔点2 KHF2=2KF+H2+F2↑ 为减少①HF挥发②极化作用，加入LiF和AlF3 化学方法 4KMnO4+4KF+20HF=4K2MnF6+10H2O+3O2 SbCl5+5HF=SbF5+5HCl 2K2MnF6+ 4SbF5=4KSbF6+2MnF3+F2↑ 解释：K2MnF6看成MnF4·2KF而和SbF5生成SbF5·KF和MnF4= MnF3 + ?F2 φoMnO4-/Mn2+ = 1.51v，φoF2/F- = 2.87v 用途 F2+UO2 UF4 UF6 238U 235U 234U 的分离 N2H4(l)+2F2 N2(g) + 4HF(g) 4000K火箭材料灭鼠药 CH2FCOONH4 水解后产生CH2FCOOH氟代乙酸铵练习 Cl2 制备，MnO2+4HCl=MnCl2+2H2O+Cl2↑ 2KMnO4+16HCl= 2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2↑ 电解：2NaCl + 2H2O = 2NaOH + H2 + Cl2↑ Br2和I2 （Ⅰ）海水盐卤Br2以空气吹出 Br-+BrO3- Br2 10吨海水0.14Kg Br2 Br2还可以电解NaCl水中的母液中提取 2NaBr+3H2SO4+ MnO2=2NaHSO4+MnSO4+2H2O+Br2 2NaI+3H2SO4+ MnO2= 2NaHSO4+MnSO4+2H2O+I2 （此反应可用于从海藻中提取I2） 工业上从NaIO3提取I2 2 IO3-+5HSO3ˉ=5 SO42- +H2O+3H+ +I2 HX 制备 直接合成 （仅） H2+Cl2=HCl 复分解反应 CaF2+H2SO4=CaSO4+2HF+4HF=2H2O+SiF4↑ SiF4+2HF= H2SiF6 如何在玻璃容器上刻字？有人写不出来，怎么办？ （实）NaCl+ H2SO4(浓)=NaHSO4+HCl↑ NaCl+ H2SO4(浓)=Na2SO4+HCl↑ 而，NaBr+H2SO4(浓)= NaHSO4+HBr↑ NaI+H2SO4(浓)= NaHSO4+HI↑ 2HBr+ H2SO4(浓)=SO2↑+2H2O+Br2 8HI+ H2SO4(浓)=H2S↑+4H2O+4I2 另外：NaBr+H3PO4=NaH2PO4+HBr↑ NaI+H3PO4=NaH2PO4+HI↑ 卤化物的水解 PBr3+3H2O=H3PO3+3HBr PI3+3H