中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛教程分析.docVIP

中国化学会全国高中学生化学竞赛（省级赛区） 200年9月1日 第1题 (分) F4Si(N(CH3)3 + BF3 ( F3B(N(CH3)3 + SiF4 ; F3B(N(CH3)3 + BCl3 ( Cl3B(N(CH3)3 + BF3 1-2 (1) 分别画出BF3和N(CH3)3的分子构型，指出中心原子的杂化轨道类型。 (2) 分别画出F3B(N(CH3)3 和F4Si(N(CH3)3的分子构型，并指出分子中Si和B的杂化轨道类型。 将BCl3分别通入吡啶和水中，会发生两种不同类型的反应。写出这两种反应的化学方程式。 1-4 BeCl2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。分别画出它们的结构简式，并指出Be的杂化轨道类型。 (2分 1-5 高氧化态Cr的过氧化物大多不稳定，容易分解，但Cr(O2)2[NH(C2H4NH2)2] 却是稳定的。这种配合物仍保持Cr的过氧化物的结构特点。画出该化合物的结构简式，并指出Cr的氧化态。 1-6 某些烷基取代的金属羰基化合物可以在其他碱性配体的作用下发生羰基插入反应，生成酰基配合物。画出Mn(CO)5(CH3) 和 PPh3反应的产物的结构简式，并指出Mn的氧化态。 第2题 (6分)HCl而不能用稀HCl溶液，写出反应方程式并阐明理由。 2-1 配制SnCl2溶液时，将SnCl2(s) 溶于浓HCl后再加水冲稀。 加热MnO2的浓HCl溶液制取氯气。 2-3 需用浓HCl溶液配制王水才能溶解金。 第3题 (分) 3-1 用浓氨水检查氯气管道的漏气； 3-2 在酸性介质中用锌粒还原离子时，溶液颜色经绿色变成天蓝色，放置后溶液又变为绿色。 第4题 (4分) 设d为汽油试样密度，Q为终点时库伦计指示的溴化反应消耗的电量（库伦）。 4-1 导出溴指数与V、d和Q的关系式（注：关系式中只允许有一个具体的数值）。 4-2 若在溶剂体系中增加苯的比例，说明其优缺点。 第5题 (分) 在没有酯存在下重复上述实验步骤，消耗标准盐酸溶液分别为V3和V4 (mL)。 碱石灰管起什么作用？ 5-2 写出计算皂化当量的公式。 5-3 样品中的游离羧酸将对分析结果有什么影响？如何消除影响？ 第6题 (1分) 图中的平行六面体是不是方解石的一个晶胞？简述理由。 6-2 文献中常用下图表达六方晶体氟磷灰石的晶体结构： 该图是c轴投影图，位于图中心的球是氟，大球是钙，四面体是磷酸根（氧原子未画出）。 试以此图为基础用粗线画出氟磷灰石晶胞的c轴投影图，设晶胞顶角为氟原子，其他原子可不补全。 某晶体为a = 250.4 pm, c = 666.1 pm，γ原子A的原子坐标为00，1/2和1/3，2/3，0，原子B的原子坐标为1/3，2/3，和0，0，0。 A原子用“○”表示，B原子用“●”表示）。 (2) 计算上述晶体中A和B两原子间的最小核间距d(AB)。 (3) 共价晶体的导热是共价键的振动传递的。实验证实，该晶体垂直于c轴的导热性比平行于c轴的导热性高20倍。用上述计算结果说明该晶体的结构与导热性的关系。 第7题 (分)]2-。化合物C中六个氢的化学环境相同，在一定条件下可以转化为B。化合物A转化为C的过程如下所示： 7-1 A的结构简式： 7-2 B的结构简式： C的结构简式： B是否具有芳香性？为什么？ 第8题 8-1 化合物A是一种重要化工产品，用于生产染料、光电材料和治疗疣的药物等。A由第一、二周期元素组成，白色晶体，摩尔质量114.06 g/mol，熔点293oC，酸常数pKa1 = 1.5，pKa2 = 3.4；酸根离子A2?中同种化学键是等长的，存在一根四重旋转轴。 (1) 画出A的结构简式。 (2) 为什么A2?离子中同种化学键是等长的？ (3) A2?离子有几个 8-2 顺反丁烯二酸的四个酸常数为1.17 x 10?2，9.3 x 10?4，2.9 x 10?5和2.60 x 10?7。指出这些常数分别是哪个酸的几级酸常数，并从结构与性质的角度简述你做出判断的理由。 8-3 氨基磺酸是一种重要的无机酸，用途广泛，全球年产量逾40万吨，分子量为97.09。晶体结构测定证实分子中有三种化学键，键长分别为102、144和176 pm。氨基磺酸易溶于水，在水中的酸常数Ka = 1.01 x 10?1，其酸根离子中也有三种键长，分别为100、146和167 pm。 (1) 计算0.10 mol L-1 氨基磺酸水溶液的pH值； (2) 从结构与性质的关系解释为什么氨基磺酸是强酸？ (3) 氨基磺酸可用作游泳池消毒剂氯水的稳定剂，这是因为氨基磺酸与Cl2的反应产物一氯代物能缓慢释