羧酸衍生物分析.pptVIP

酰氯和酸酐在自然界是很少见的。但是一些羧酸和磷酸形成的混合酸酐如乙酰磷酸酯是生物体代谢中的重要物质，并且它也可以作为生物体中的乙酰转移剂，将乙酰基转移给辅酶A，形成乙酰辅酶A，这就相当于酸酐的醇解。 自然界的羧酸衍生物 自然界分布最广的酰胺就是蛋白质。此外，某些抗菌素，如青霉素、头孢菌素、四环素等都属酰胺类化合物。 重要的酰胺及其衍生物 2. 酯缩合反应 上页 下页 首页 有α-H的酯在强碱（一般是用乙醇钠）的作用下与另一分子酯发生缩合反应，失去一分子醇，生成β-羰基酯的反应叫做酯缩合反应，又称为克莱森（Claisen）缩合。 交叉酯缩合 两种不同的有α-H的酯的酯缩合反应产物复杂，无实用价值。 产物复杂， 无合成意义 具有2个α-H的不同酯易缩合 Claisen酯缩合反应机制： 不具有α-H的酯可以与具有α-H的酯发生交叉 Claisen 酯缩合反应。 （3）分子内酯缩合—狄克曼（Dieckmann）反应。 己二酸和庚二酸酯在强碱的作用下发生分子内酯缩合，生成环酮衍生物的反应称为狄克曼（Dieckmann）反应。 缩合产物经酸性水解生成β-羰基酸，β-羰基酸受热易脱羧，最后产物是环酮。 第三节 碳酸衍生物 碳酸不稳定，但碳酸的某些衍生物是稳定的，其化学性质与羧酸衍生物相似。 碳酸酰氯 氨基甲酸 脲 一、尿素 尿素是碳酸的二酰胺，由于含两个氨基，所以显碱性，但碱性很弱，不能用石蕊试纸检验。 尿素也叫脲，最初是由尿中取得的。它是哺乳动物体内蛋白质代谢的最终产物，成人每天可随尿排出约30g,，尿素是白色结晶，熔点135℃，易溶于水和乙醇，强热时，分解成氨和二氧化碳。它除可用作肥料外，也是有机合成的重要原料，用于合成医药、农药、塑料等。 1.性质： 1) 成盐 脲只能与强酸成盐。因为弱碱性： 2) 水解 ⑶ 与亚硝酸反应 这个反应是定量完成的，所以测定放出氮气的量，就能求得尿素的含量。这是测定尿素含量常用的方法之一。 3) 缩二脲反应 除缩二脲外，凡分子中含有两个或两个以上酰胺键的化合物，例如，多肽、蛋白质等，都有这种颜色反应。 缩二脲在碱性介质与极稀的硫酸铜溶液产生紫红色的颜色反应，叫做缩二脲反应。 尿素的用途：化肥、脲醛树脂等。皮革上用做填充剂、制备鞣剂等。 二、 胍 结构： 1.物理性质：无色晶体，熔点50°C，吸湿性强，易溶于水。 ① 胍具有强碱性，其碱性与氢氧化钠相当，可吸收空气中的二氧化碳而生成碳酸盐。 2.化学性质： ② 水解： 胍基 脒基 ③生理作用： 对氨基苯磺酰胍 肠道消炎药 吗啉胍（病毒灵） 抗流感药 甲福明 降血糖药 （磺酰胍） 4、丙二酰脲 丙二酰脲分子能够发生酮型－烯醇型互变异构。 烯醇型表现出比乙酸 (pKa=4.76) 还强的酸性(pKa=3.85),故常称为巴比妥酸(barbituric acid)。 速可巴比妥(速可眠)：R= -CH2CH=CH2 , R’=-CH(CH3) ( CH2)2CH3 作用时间短（2-3小时，15分开始） 巴比妥(佛罗拿)：R=R?= -C2H5 作用时间长 苯巴比妥(鲁米那)：R= -C2H5 ,R’=-C6H5 作用时间长（6-8小时，30分开始） 异戊巴比妥(阿米妥)：R= -C2H5, R’=-CH2CH2CH(CH3)2 作用时间中 羧酸衍生物的相互转化 羧酸衍生物的分类 酰卤、酸酐、酯、酰胺 命名 酰卤/酰胺：“酰基名”＋“卤素”( “胺”) 酸酐：“羧酸名”＋“酐” 酯：一元醇的酯：“某酸某（醇）酯”； 多元醇的酯：“某醇某酸酯” 3. 化学性质 水解；醇解；氨解 (亲核加成－消除机制) 酰化反应活性: 酰卤 酸酐 酯 酰胺 4. 脲的性质 弱碱性; 水解; 与 HNO2 反应; 缩二脲的生成与缩二脲反应 本 章 要 点 * 多数酯有愉快的香味。许多水果的香味就是由酯引起的。乙酸异戊酯有香蕉香，正戊酸异戊酯有苹果香，丁酸甲酯 (菠萝香味)，许多酯被用来调配食品或做化妆品香精。 * 酰氯、酸酐：分子间无氢键作用，挥