中科大《结晶化学导论》第6章——唐凯斌2015分析.pptVIP

NiAs：As为A3最密堆积，Ni填在所有的八面体空隙，堆积方式沿[001]方向：Ac Bc Ac Bc……。 CaF2：Ca为A1最密堆积，F填在所有的四面体空隙。 CdI2：I为A3密堆积，Cd填充一半的八面体空隙，堆积方式为：AcB AcB AcB AcB….. 配位多面体的形状 第三节 分子的堆积 一、 8-N法则与非金属晶体的结构 8-N法则（格里姆?索末菲法则） 当非金属原子互相以共价单键结合时，周围会配置8-N个原子，N是该元素在周期表中的族次。非金属间化合物配位也如此。 对于惰性气体，8-N=0，是单原子分子，低温下范德瓦尔斯力的作用下凝成晶体，由于范德瓦尔斯力的无方向性，它们的晶体结构与典型的金属晶体结构没有区别，其中，Ne,Ar,Kr,Xe属立方最密堆积，而He的晶体结构属于六方最密堆积，c/a=1.633，与理论值完全一样。 碘的结构，空间群Cmca 硫的结构，空间群Fddd 硒、碲的结构，空间群P3121 砷、锑、铋的结构，空间群R-3m 金刚石、硅、锗、灰锡的结构，空间群Fd3m 有机分子的堆积 乙烯分子的堆积 六次甲基四胺分子的堆积 尿素分子的堆积 第四节 密堆积与同质多象 堆积层数发生变化 A1密堆积立方Co A3密堆积六方Co dC(111) dH(002) A1密堆积立方Co aC = 3.544? A3密堆积六方Co aH = 2.505? ? aC/21/2 cH = 4.089? ? (2/3)?31/2aC 立方Au 闪锌矿3C： a = 5.406? 纤锌矿2H： a = 3.822?， c =6.26? ZnS的多层堆积变体 立方3C：a = 5.345? 六方2H：a = 3.822?，c =6.26? 六方8H：a = 3.82?, c = 24.96? 六方10H：a = 3.824?, c = 31.2? aH ? aC / 21/2, c2H ? (2/3)?31/2aC c8H ? (8/3)?31/2aC c10H ? (10/3)?31/2aC 类似的堆积变体有六方和立方金刚石结构；立方和六方SiC结构等。 六方纤锌矿相 立方闪锌矿相 ZnTe CdTe四足晶 立方BaTiO3：a = 4.017? 六方：a = 5.723, c = 13.964? aH = 21/2aC, cH = 2 ? 31/2 aC 21/2ac 有序-无序（密堆积） ZnSnAs2的有序-无序变体 立方ZnSnAs2 a = 5.851? 四方ZnSnAs2 a = 5.846? c = 11.703? ?-Ag2HgI4 ?-Ag2HgI4 堆积方式发生变化 ?-Fe ?-Fe 键型的变化 第六章 结晶化学概论 第一节 等径球的密堆积 第二节 不等径球的密堆积 第三节 分子的堆积 第四节 密堆积与同质多象 第一节 等径球的密堆积 等径球的最密堆积 3个球构成一个三角形空隙，每个球有1/3个，每个球周围 有6个三角形空隙，因此每个球就有6?1/3=2个空隙。 一层最密堆积中 球数：三角形空隙数目=1：2 四面体空隙 八面体空隙 2 layers 半数的三角形空隙上方放了球 另一半的三角形空隙上方是第二层的空隙 3 layers ABA Hexagonal close-packing (HCP) ABC Cubic close-packing (CCP) 把第三层放在与第一层一样的位置 把第三层放在堵住头二层漏光的三角形空隙上 A1最密堆积(ccp) A3最密堆积(hcp) 晶胞中的原子坐标为(0, 0, 0) (0, 1 /2, 1 /2) (1 /2, 0, 1 /2) (1 /2, 1 /2, 0) 空间群Fm3m，代表性晶体有Cu，Ag，Au等 晶胞中的原子坐标为 (0, 0, 0) (2/3, 1 /3, 1 /2) 空间群P63/mmc，代表性晶体有Mg，Os等 等径球的多层最密堆积 ABAC (金属La，Ce，Pr，Nd等) 四层堆积 五层堆积： ABCAB 六层堆积： ABCACB (金属Tb) 九层堆积： ABABCBCAC(金属Sm) (0,0,0) (1/2,1/2,1/2) (1/3,2/3,1/4) (2/3,1/3,3/4) 对于多层最密堆积，可用另一种办法表示如下： 对每一层可看其上下两层的情况，如果上下两层一样，则中间这一层用h(hexagonal)来表示；如果上下两层不一样，则中间一层用c(cubic)来表示。 如六层堆