氯碱工艺预案.ppt

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4、循环方式的选择 为了得到较高的传热系数在自然循环与强制循环蒸发器的选择上,推荐采用强制循环蒸发器。现开始逐渐广泛采用不循环蒸发器。即升膜、降膜或旋转薄膜蒸发器,这些新型蒸发器都具有优良的工艺操作性能。 蒸发流程有: (1)单效蒸发流程 ① 单效升膜蒸发器流程 ;②单效旋转薄膜蒸发流程。 (3)三效蒸发流程 ①三效顺流强制循环流程;②三效逆流强制循环流程;③三效降膜逆流蒸发流程。 (2)双效蒸发流程 ①双效顺流流程;②双效逆流蒸发流程;③降膜式双效逆流蒸发流程 * (二)固体烧碱 1、间歇锅式蒸煮法制碱 铸铁锅被腐蚀生成棕黄色的FeO,再继续氧化生成棕红色的Fe2O3,与空气中氧反应,生成易溶于碱的物质Na2FeO4,颜色为蓝绿色。 铸铁中的杂质锰生成粉红色的MnO、黑色的MnO2和蓝色的Na2MnO4,这些化合物都易溶于碱液中。 随着碱液温度的提高,金属杂质被氧化,碱液的颜色也发生变化,低温时碱液呈蓝色或绿色,高温时呈红色。 调色方法:为了分离铁、锰等杂质,采用硝酸钠氧化,再用硫磺还原,把颗粒细小、不易沉淀的二价铁和易溶于碱的六价锰转变成三价和四价锰。 当熬锅内温度至500℃时,加入少量NaNO3。当温度降至400℃时,加入适量的硫磺,能使高价锰的化合物还原成二氧化锰沉淀,与液碱分离: * * 2. 连续膜式蒸发法制固碱 * 根据薄膜蒸发的原理,采用升、降膜蒸发器,将45%(wt)的液碱先在升膜蒸发器内预浓缩到60%,然后再经降膜蒸发器浓缩制成熔融碱。这种工艺便于大型化、连续化及自动控制,是固碱生产的发展方向。 * 思考练习题 1、了解氯碱工业主要产品的性质及用途。 2、电解法制碱有哪几种生产方法?各有什么特点? 3、氯碱工业的特点除原料易得、生产流程较短外,主要还有哪些突出问题? 4、离子膜法制碱原理。作业 5、什么是离子交换膜法电解?它具有哪些特点? * 6、饱和精制食盐水和去离子水进入电解槽后,发生哪些(主要)电化学反应? 7、离子膜法电解中,电极上发生哪些主要反应和副反应?为了减少副反应的发生,应采取哪些措施? 8、进入电解槽的盐水为什么要精制?如何进行一次精制? 9、在离子交换膜法电解制烧碱中,为什么一次盐水不能进入电解槽,需对一次盐水进行二次精制? 二次精制过程如何安排?为什么? 10、为什么一次盐水要达到二次盐水的标准需依次进行除次氯酸根、过滤、调节pH值和树脂吸附等操作? * 11、二次精制过程中,为什么要调节盐水pH值?如何选择pH值范围? 12、螯合树脂的化学组成。螯合树脂的吸附工作原理和交换原理。 13、什么是电流效率?影响电流效率的因素有哪些? 14、什么是理论分解电压? 何谓过电位?什么是槽电压?槽电压对电解过程的电能耗有什么影响? 15、在离子膜电解过程中,为什么要控制盐水中钙镁离子的含量?生产中应控制在什么范围? * 16、电解槽中阴极液NaOH浓度、阳极液NaCl浓度和阳极液pH值应控制在什么范围?为什么? 17、在离子膜电解过程中,电槽温度控制多少为宜?为什么?作业 18、工业电解槽设计和制造要考虑哪些因素? 19、电解槽的分类。旭硝子AZEC-M3单极式离子膜电解槽的特点。 20、对用于电解槽的离子膜有什么要求? * 21、从电解槽出来的淡盐水为什么要除氯酸钾和脱氯?脱除的方法有哪些?各有什么特点? 22、电解液的蒸发采用什么原理?其主要目的是什么? 23、在锅式蒸煮固碱时为什么要进行调色?在生产中如何调色? 24、离子膜法电解碱液具有什么特点?对于离子膜法碱液的蒸发浓缩,其流程应如何选择? * 同时阴极一侧的膜由于得不到水合钠离子而造成脱水,使膜的微观结构发生不可逆转的改变,膜对OH-离子的反渗的阻挡能力减弱。因此电流效率就随之急剧下降。以后即使再提高温度,膜的性能也难以恢复。因此在操作中一定要防止电槽的温度不能过低。 如果在操作范围内适当升高温度,则可以使膜的孔隙增大而有助于槽电压降低,在一般情况下,温度上升10℃,槽电压可降低50~100mv。但是槽温不能太高(92℃以上),否则会产生大量水蒸气而使槽电压上升。因此在生产中根据电流密度,常将槽温控制在70~90℃之间。 * 6.停止供水或供盐水的影响 阴极液中NaOH浓度是用加入纯水的量来控制的。如果加水过多会造成NaOH浓度太低,不符合生产的需要。如果加水太少,则会造成NaOH浓度太高。就目前工业化的离子膜而言,NaOH浓度长期超过37%(wt), 会造成电流效率永久性的下降。 如果对电解槽停止供应盐水,槽电压就会上升很高,电流效率则下降很快。在重新供应盐水后,槽电压和电流效率则会逐渐恢复到原有

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