催化科学导论第四章摘要.pptVIP

4.4 过渡金属络合物催化剂 固体表面的中心金属离子参与配位络合作用 与均相络合催化作用本质相同 配位环境的几何约束优化了产物的空间选择性 中心离子可在载体上形成特定结构的活性中心 4.5 过渡金属催化剂 金属中原子间化学键离域化 采用多核原子簇模型可进行定域化近似 表面残余化学价成为吸附催化作用的活性位 晶格参数与催化活性间有明显的几何适应关系 结构助催剂 双功能催化作用 协同作用 金属载体相互作用（SMI） 金属载体强相互作用（SMSI） 4.6 过渡金属氧化物催化剂 活性中心采用单核近似，兼顾电子与氧物种迁移 金属氧化物中电子部分离域，形成半导体 吸附与催化反应行为与能带性质相关 表面氧物种的性质与催化氧化特性密切相关 离域电子体系的特征电子表述---d空穴与d% 乙烷氘代速率与d%的关系 多位理论：在多相催化反应中，反应分子中将断裂 的键位同催化剂活性中心所具有的几何对应关系和 能量对应关系。 催化活性中心是由几个原子组成的多位体，反应分子 与多位体作用，导致旧键活化，促进新键形成。 常见的多位体有：2，3，4，6 二位体 四位体 六位体（环己烷脱氢） 结构（原子间距）的适应性 能量的适配性 三维多位体 载体 负载型金属催化剂 催化重整 (双功能负载型金属催化体系Pt/Al2O3) 加氢中心 异构化中心 负载型金属催化剂的两种效应 溢出（spillover) 金属-载体强