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酸性水汽提产液氨工艺 原油及其产品中存在含硫化合物和含氮化合物,在原油分馏及产品精制过程中,这些化合物会通过高温裂解、催化裂化、催化加氢等反应生成硫化氢和氨而进入产品物流中,这些产品物流在不同装置中经过蒸汽汽提、注水、冷凝脱水或水洗处理后就会产生含硫含氨废水,即酸性水。 产生酸性水装置部位有: 常减压蒸馏塔顶分离器、催化裂化分馏塔顶分离器、催化裂化压缩富气脱水罐、焦化分馏塔顶分离器,以及加氢裂化、加氢精制的高、低压分离器等。 由于石油化工酸性水来源众多,种类复杂,各类水质和水量均不尽相同,而且成份复杂. 酸性水中的污染物除硫化氢和氨氮外,还有油、酚等杂质 下面以沙特轻质油为例说明:单位mg/L 1、酸性水的预处理 1.1 酸性水的脱气(如不脱,轻烃从将从酸性水罐冒,易爆炸) 酸性水脱气罐:先脱除低沸点的轻烃,送到低压瓦斯管网,因含硫化氢,如果量大要进行脱硫。 1.2.酸性水的脱油 罐中罐技术:污水首先通过变径的污水输送管进入到腔室(内罐)的水力旋流分离区,含油污水在旋液分离器内产生高速旋转,利用油和水的不同密度差产生不同的离心力场,使水油固体杂质分离。经过旋液分离后的油相上浮到内罐的顶部,由设置在内罐中的1台撇油装置将油排至外部污油罐,酸性水经虹吸管排入外罐中,固体杂质在沉降区的漏斗内,利用水压可手动排出罐外。 2、酸性水汽提工艺 三、酸性水处理工艺(附产液氨) 酸性水汽提侧线抽氨工艺 硫化氢、二氧化碳在水中的溶解度很小,相对挥发度大与其它分子或离子的反应平衡常数很小,因而最容易从液相转入气相;而氨却不同,它不仅在水中的溶解度很大,而且与硫化氢、二氧化碳的反应平衡常数也大,只有当它在一定条件下,才能使游离的氨分子从液相转入气相。 单塔加压汽提、侧线抽氨工艺正好是利用硫化氢与氨的挥发性不同,在塔的顶部得到硫化氢气体,而在塔的中部抽出高浓度的氨气 3、粗氨气的三级分凝 三级冷凝原理。工艺基本出发点是“逐渐降温降压,高温分水,低温固硫”。 自汽体塔来的富氨气经一级冷凝至120℃左右,在此温度下使70%左右的水被冷凝,又可使一级冷凝液保持较低氨浓度,即高温分水,若将分一温度提高,虽然可以将一凝液中氨浓度进一步降低,但分水率要下降,大量的水将移至后两级,使循环液中氨浓度增加,严重时使分凝器操作失常。经一分后,氨水浓度提高达一倍。A/( S十C)分子比提高达到10以上,为后两级“固硫”创造了条利。 第二级分凝属过渡,温度控制70℃,进一步分水固硫,提高A/(S十C)分子比,进入三级的气液两相氨浓度都很高,A/(S+C)分子比很大,这有利于少量的H2S与NH3向生成盐类方向进行。在低压小40℃温度条件下, 亦利于向生成NH4HS盐类方向进行,实现低温固硫。三级分凝后氨浓度达到97%。 4、浓氨水洗涤 采用浓氨水循环洗涤法可以除去气氨中大部分硫化氢,其原则工艺是将气氨中的硫化氢、氨和蒸汽在吸收塔中用浓氨水洗涤吸收,并补充液氨蒸发降温至0-10℃,浓氨水用泵进行循环,保持洗涤液中NH3/H2S≥30(摩尔比),蒸汽、硫化氢和部分氨被冷凝并吸收在浓氨水中,洗涤脱硫后的气氨进入结晶工序。 其工艺流程见右图。其特点是脱硫容量大,设备少,工艺流程简单,操作连续等优点,但由于该工艺存在相平衡和化学平衡,故不能得到硫化氢含量较低的液氨产品。在夏季高温期间,洗涤塔循环泵极易抽空,影响精制效果。 早期的氨精制工艺,在浓氨水洗后,便压缩成液氨,此工艺曾在洛阳石化公司、齐鲁石化公司得到有效应用,但随着原料气成份的变化,该工艺由于受脱除硫化氢精度限制,不能适应,现在的氨精制工艺还配有结晶吸附等工序。提高脱硫精度。 5、结晶吸附 结晶----吸附的原则工艺是将含有硫化氢的气氨通入装有液氨的结晶罐中,进行低温结晶脱硫,脱硫后的气氨进入活性碳和活性氧化锌作吸附塔,除去其中硫化氢、水和油。此工序按排在浓氨水洗后,属精脱硫工序,脱硫后的氨浓度99.8%左右,被穿透时间长、再生容易; 一般均一开一备,不影响正常生产。 6、氨水精馏 氨水精馏法制取液氨工艺原理就是将氨气用精馏塔底的稀氨水(20%)吸收,经冷却制成浓氨水,浓氨水经精馏氨水塔进料泵抽出后,作为精馏塔的进料。精馏塔塔底采用热源加热,将吸收氨气后得到的浓氨水进行汽提蒸发,形成压力较高(1.44MPa)、纯度较高的氨气,经冷凝制得液氨,塔底得到的稀氨水循环去吸收氨气,精馏塔的操作压力由冷凝器中氨的冷凝温度所决定。 7、工艺流程图 * * 二○一四年六月十三日 一、酸性水的产生 二、酸性水的性质 三、酸性水处理工艺(产液氨) 三、酸性水处理工艺(附产液氨) 三、酸性水处理工艺(附产液氨) 三、酸性水处理工艺(产液氨) 三、酸性水处理工艺(附产液氨) 三、酸性水处理
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