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物理化学练习题（一） 一 回答下列问题 1、在一绝热容器中盛有水，其中浸有电热丝，通电加热，如图。将不同对象看作系统，则上述加热过程的Q或W大于、小于还是等于零？ （1）、以电热丝为系统；（2）、以水为系统；（3）、以容器内所有物质为系统；（4）、将容器内物质以及电源和其他一切有影响的物质看作整个系统。 2、使某一封闭系统由某一指定的始态变到某一指定的终态。Q、W、Q+W、△U中那些量确定,那些量不能确定?为什么?若在绝热条件下,使系统由某一指定的始态变到某指定的终态,那么上述各是否完全确定?为什么? 3、一定量101325Pa、100℃的水变为同温、压下的水气，如视水气为理想气体，因为过程的温度不变，则该过程的△U＝0、△H=0，此结论对不对？为什么？ 4、定压或定容摩尔热容是不是状态函数？ 5、一理想气体系统自某一态出发，分别进行定温的可逆膨胀和不可逆膨胀，能否达到同一终态？若自某一始态出发，分别进行绝热的可逆膨胀和不可逆膨胀，能否达到同一终态？为什么？ 6、是分别指出系统发生下列变化的△U、△H 、△S 、△A 、△G 、何者为零：（1）任何封闭系统经历了一个循环过程；（2）在绝热密闭的刚性容器内进行的化学反应；（3）一定量的理想气体的组成及温度都保持不变，但体积和压力发生变化；（4）101325Pa、100℃的水变为同温、压下的水气；（5）任何封闭系统经任何可逆过程到某指定的终态；（6）气体节流膨胀过程。 7、101325Pa、100℃的水向真空汽化为同温、压下的水气，是自发过程，所以其G0，对不对？为什么？ 8、热力学基本方程dG＝－SdT＋Vdp 应用的条件是什么？ 9、比较dG＝－SdT＋Vdp及dG＝－SdT＋Vdp＋∑μBdnB应用的条件是什么？ 10、克拉佩龙方程和克劳修斯－克拉佩龙方程应用的范围是什么？乙醇水溶液克拉佩龙方程是否适用？在推导这些方程时做了哪些假定？ 11 已知氧存在时,臭氧的分解反应:2O3 →3O2 ,其反应速率方程为 -dc(O3)/dt=k(O3)[c(O3)]2[c(O2)]-1 (1)指出该反应的总级数n=?并解释臭氧的分解速率与氧的物质的量浓度关系. (2)若以dc(O2)/dt表示其反应速率,k(O2)表示相应的反应速率系数,写出该反应的速率方程. (3) 指出-dc(O3)/dt与dc(O2)/dt之间的关系及写出k(O3)与k(O2) 之间的关系. (4) 该反应是否为元反应? 为什么？ 答：（1）n=1; 成反比。 （2） （3）2v(o2)=3v(o3) 2k(o2)=3k(o3) (4) 不是；不符合质量作用定律。 12 如何区分反应级数与反应分子数两个不同概念?二级反应一定是双分子反应吗? 双分 子反应一定二级反应吗?你如何正确理解二者的关系? 答：反应分子数是指基元反应的反应物的分子个数，同时也是反应级数，并且只能是整数； 非基元反应无反应分子数，只有反应级数，并且是实数。二级反应不一定是双分子反 应。二级反应不一定是双分子反应，双分子反应一定是二级反应。 13 质量作用定律适用于总包反应吗? 14 反应A→Y,当反应掉3/4所需时间恰是它反应掉1/2所需时间的3倍,该反应为几级? 15反应B→Z, 当反应掉3/4所需时间恰是它反应掉1/2所需时间的2倍, 该反应为几级? 16反应C→P, 当反应掉3/4所需时间恰是它反应掉1/2所需时间的1.5倍, 该反应为几级? 二 是非题(在下述题中的说法是否正确? 正确的在题后括号内画∨，错误的画 ×） 1 （ ）隔离系统的热力学能是守恒的。 2 （ ）1mol、100℃、101325Pa下水变成同温同压下的水蒸气，该过程⊿U=0。 3 （ ）△f(C,金刚石，298。15K,)=0。 4 （ ）绝热过程都是定熵过程。 5 （ ）由同一始态出发，系统经历一个绝热不可逆过程所达到的终态与经历一个绝热可逆过程所达到的终态是不同的。 6 （ ）系统经历一个不可逆循环过程，其熵变△S＞0。 7 （ ）298.15K时稳定态的单质，其标准摩尔熵(B，稳定相态，298.15K)＝0。 8 （ ）一定量理想气体的熵只是温度的函数。 9 （ ）100℃、101325 Pa时水变为同温同压下水气，该过程△G＜0。 10 （ ）系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W＇＞0，且有W＇＞△G和△G＜0，则此状态变化一定能发生。 11 （ ）任何一个偏摩尔量均是温度、压力和组成的函数。 12 （ ）克拉佩龙方程适用于纯物质的任何两相平衡 。