新版第七章氢化和还原程序.ppt

* b.硝基化合物的完全还原 用于制备容易与硫代硫酸钠分离的芳胺 还原剂：Na2S或Na2S2,过量10~ 20％,T 60~100℃。 ? 1-氨基蒽醌的制备（P182） * ? α-萘胺的制备：Na2S2，间歇法或连续法操作，反 　　　　　　　　应温度102~106℃，产率85~87%。　　　 还原母液的利用和废水处理： Na2S2O3含量高：残存的Na2S2→氧化成Na2S2O3， 　　　　　　　 经蒸发、结晶回收Na2S2O3 。　　 Na2S2O3含量低：回收不经济，采用其它方法处理。 * 还原剂：亚硫酸盐、亚硫酸氢盐和连二亚硫酸盐 (Na2S2O4) Na2SO3,NaHSO3可将-NO2,-NO,-N=N-,-NHOH→-NH2 将-N2Cl→-NHNH2 （肼） 。 亚硫酸盐在还原的同时还磺化： * 7.6 金属复氢化合物还原剂 金属氢化物还原剂：LiAlH4，NaBH4 优点：还原反应速度快，副反应少，产品产率高， 　　　反应条件缓和，选择性好，但价格高。 一般不还原C=C和C≡C，只还原C=杂和C≡杂。 主要应用： -COOH→-CH2OH -C=O→-C-OH 使-CN、-NO2、-CH2X等还原。 * ?　LiAlH4是最强的还原剂（金属氢化物中）： 　LiAlH4不能在含活泼氢（水,酸,醇,硫醇）的体系中 　反应，常用溶剂有无水乙醚，四氢呋喃。 * ?　NaBH4是另一种重要的还原剂，比LiAlH4缓和 　 只能使-C=O→醇，不能使硝基还原。　 常温：水和醇做溶剂 高温：四氢呋喃和二甲基亚砜做溶剂 * 7.7 其它还原方法 1. 醇铝还原剂 优点：作用缓和，具有高选择性，反应速度快， 　　　副反应少，产率高。 -C=O→ –OH 或 –CH2 常用的还原剂：乙醇铝和异丙醇铝 乙醇铝易水解,在制备和使用时要在无水条件下进行。 * * 2. 硼烷类 硼烷为亲电试剂，与羰基氧结合，给出H-， -C=O→-CHOH 硼烷还原脂肪族羧酸的速度大于芳香族的速度。 位阻小的羧酸还原速度大于位阻大的羧酸。 控制硼烷的用量和低温反应,可将-COOH→相应的醇, 而其它取代基不受影响，它具有很高的选择性。 * 3. 电解还原 这是另一种重要的还原方法，第三章已讲过。 丙烯腈→己二腈 硝基苯→对-氨基酚、苯胺、联苯胺 工业化（国外） 其它方法：水合肼和肼及甲醛作为还原剂 -NO2，-NO→偶氮基化合物 * 第七章 氢化和还原 1.催化氢化 1.1液相催化氢化 催化反应过程 催化剂的种类及主要催化剂，包括制备、 特点及使用注意事项 影响因素 实际反应操作及反应实例 1.2气相催化氢化 催化剂 反应实例 * 2.化学还原 2.1电解质溶液中的铁屑还原 反应历程 影响因素 反应使用的范围 还原工艺 2.2锌粉还原 反应过程及介质酸碱度对反应过程的影响 2.3含硫化合物的还原 反应特点及影响因素 2.4金属氢化物还原 2.5其它还原方法简介 醇铝还原剂 硼烷类还原剂 电解还原 * 4) practical operation实际操作 ? origin of hydrogen （氢气来源） electrolysis of salt water, conversion of natural gas, purification of water gas, electrolysis of water. （食盐水电解，天然气转化，水煤气净化，电解水） * ? reactor反应器 pressure 压力 normal pressure reactor常压反应器 middle pressure reactor中压反应器 high pressure reactor高压反应器 the state of the catalyst 催化剂状态 mud reactor泥浆型反应器 fixed-bed reactor固定床反应器 fluidized-bed reactor流化床反应器 * 固定床反应器示意图（a）鼓泡型（b）淋液型 * 5) examples实例 ? catalytic hydrogenation of aromatic nitro-group compound （芳香族硝基化合物的催化氢化） H2,Ni,异丙醇