物理化学06化学平衡程序.ppt

若 ，增加惰性气体， 值增加，括号项下降。因为 为定值，则 项应增加，产物的含量会增加。 若 ，增加惰性气体， 值增加，括号项增加。因为 为定值，则 项应减少，产物的含量会减少。 总压不变，加入惰性气体，起到稀释作用，相当于有效组分压力降低，等效于减少体系的总压，向体积增大的方向移动。 6.6 化学平衡的影响因素 * 对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。 6.6 化学平衡的影响因素 * （2）保持温度体积不变加入惰性气体 6.6 化学平衡的影响因素 * 保持温度和体积不变，加入惰性气体，对平衡不产生影响。 6.6 化学平衡的影响因素 * 四、浓度的影响 保持温度和压力不变，改变体系中物质的浓度（分压），原来的平衡被破坏，会形成新的平衡。 增加反应物浓度或减少产物浓度会使平衡正向移动。 6.6 化学平衡的影响因素 * Le chatelier原理：如果对平衡体系施加外力，平衡将沿着减少此外力影响的方向移动。 6.6 化学平衡的影响因素 * 600K时 6.6 化学平衡的影响因素 6.7 同时平衡 反应体系中一种（几种）物质同时参加两个或两个以上的反应——同时反应。当这些反应达平衡时称为同时平衡。 （1） （2） （3） （4） （1）和（4）是独立反应。 6.7 同时平衡 同时平衡计算规则 1.每个独立反应都有自己的反应进度。 2.每个独立反应都有各自的反应标准平衡常数。 3.反应体系中每个组分的组成都只有一个数值，都满足每个独立的标准平衡常数表示式。 6.7 同时平衡 298K，下列反应离解的平衡压力为(1)11.85kPa; (2)17.02kPa，将0.05mol 和0.2mol 置于24L真空容器中，计算298K平衡时的平衡组成。 6.7 同时平衡 6.8 反应的耦合 设体系中发生两个化学反应，若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一，则这两个反应称为耦合反应（coupling reaction） 。例如： 6.8 反应的耦合 耦合反应实质上就是一个反应趋势大的反应带动了一个常规下不能进行的反应。 利用 值很负的反应，将 值负值绝对值较小甚至略大于零的反应带动起来。 6.8 反应的耦合 6.9 近似计算 当不是所有物质的数据都能查得时，尤其是一些不常见的物质，且不需精确计算，就可采用近似计算。 1、估算 6.9 近似计算 （常数） （1） 6.9 近似计算 （2） 6.9 近似计算 2、估计反应的有利温度（转折温度） 6.9 近似计算 时的温度称为转折温度 6.9 近似计算 通常焓变与熵变在化学反应中的符号是相同的。 本章总结 同时平衡和近似计算 化学反应进行方向和平衡条件 化学反应标准平衡常数和经验平衡常数 化学等温式 影响化学平衡的因素 与 复相反应 本章总结 本章总结 理想气体 本章总结 与 对应 ；仅是温度的函数； 与标准态选取无关 无量纲； 仅是温度的函数； 无量纲； 是温度和压力的函数； 与标准态选取无关 ；仅是温度的函数； 与标准态选取无关 本章总结 实际气体 本章总结 无量纲；仅是温度的函数；与 对应 ；仅是温度的函数；与标准态选取无关 无量纲；是温度和压力的函数；与标准态选取无关 无量纲；是温度和压力的函数；与标准态选取无关 ；是温度和压力的函数；与标准态选取无关 本章总结 分解压力 本章总结 复相化学平衡 本章计算题 2、温度、压力、惰性气体等因素对 化学平衡的影响。 3、理想气体、实际气体及复相等化 学反应平衡常数和平衡组成的计算。 4、固体分解压力、同时平衡及近似计算 1、 及 的计算 * * * 6.5 标准摩尔生成吉布斯自由能 一、标准摩尔Gibbs自由能变 二、标准摩尔Gibbs自由能变的求法 三、标准摩尔生成Gibbs自由能 四、溶液中反应的标准摩尔Gibbs自由能变 * 只能用 判断反应的方向，而 与 有关，所以指示反应限度。 但是，当 的绝对值很大时，基本上决定了 的值，所以也可以用来近似地估计反应的可能性。 一、标准摩尔Gibbs自由能变 6.5 标准摩尔生成吉布斯自由能 * 正向自发 逆向自发 用等温式判断 6.5 标准摩尔生成吉布斯自由能 * 1. 根据 2. 由已知反应的