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高分子材料
课程设计说明书
题 目 聚苯硫醚的探究和制备 系 (院) 化学与化工系 专 业 材料化学 班 级 2009级材料1班 学生姓名 学 号 指导教师 职 称 讲师
2012年 8 月 12 日
聚苯硫醚的研究和制备
一、聚苯硫醚简介
英文名称: Polyphenylene sulfide,简称PPS.
中文名称: 聚苯硫醚,是一种新型高性能热塑性树脂
1. PPS结构特征
PPS树脂(Polyphenylene Sulphide)是硫化钠和对二氯苯在N甲基吡咯烷酮溶剂中缩合而成,重均分子量为4.5-6万,用于纤维的PPS树脂都是线性度较好,而且分子量分布较窄,通常PPS树脂分纤维级和增强级两种,增强级树脂和纤维级树脂是有本质上的区别。
因为硫(S)做为聚合物中的一个官能团,它并不能保证聚合物的线性度,一般的硫(S)有时为二价,有时并不是二价,所以在PPS聚合时, 要得到完全的线性聚合物是很难的,网状结构时有存在,这种网状结构在聚合物熔体中形成凝胶团。当这种凝胶达到一定程度时,就很难熔纺成纤维。当硫(S)为二价时,它的不饱和使其易于氧化降解,为此要制得具有一定抗氧性能的PPS纤维,一是改性,二是用增强级PPS树脂纺丝。增强级PPS也就是交联度很大的分子,由于大分子的容间结构紧密,它自身稳定性增强。链传移和链段的相对运动速率很低,不易被氧化降解。
但是聚合物中的网状分子增多,使熔体高聚物的流动性恶化,不易成纤,给纤维加工提供了难度,如果采用高压和高倍拉伸,可制得性能优越的抗氧PPS纤维,但是线密度不低于3D以下,线密度不匀率也有所提高,所以交联PPS树脂不易做长丝,但做短纤维确有良好的性能和风格。PPS树脂,即所谓塑料之王,它的功能作用不亚于聚四氟乙烯,它的机械性能和尺寸稳定性确优于PTFE(聚四氟乙烯),用PPS树脂制造出PPS纤维,采用常规的生产方法,则要求PPS树脂的直链度要高,对网状物(凝胶团)有严格的要求,由于直链PPS易于氧化降解影响PPS纤维的使用效果。在高温下有明显的氧化现象。所以制得网状结构的PPS纤维,才是理想的、多功能的、可以应用于各个领域的纤维之王。
2.PPS纤维的特点
近年来PPS纤维广泛的应用于滤料领域,国内对PPS滤料的制做方法做出了各种各样的改进,不同程度的发挥了PPS纤维的性能。PPS树脂是高粘度、高熔点的缩聚物,它的分子排列比较紧密,质量密度很大,由于不同程度存在交朕,线性度并不很大,分子量的增加与大分子的长度不成正比。随着交朕度的增大,结晶度也有所提高,导致PPS树脂的熔点为280℃~285℃之间变化,它的熔程区间很大,一般在10℃左右,软化温度也随着交联度的变化有所改变。
PPS树脂是一种高模量、高弹性的树脂,特别是交联度大的大分子的自身结构紧密,在加工中造成的弹性能储存也会逐渐释放出来,这就告诉我们不论在纤维的制造过程中和针刺毡的制造过程中,必须通过高温热定型,使储存的弹性能得以释放。如果对尺寸稳定有严格要求,需采用紧张热定型。
PPS纤维的熔点在280℃但它的分解温度确在480℃,熔点温度和分解温度差距太大,其它熔融聚合物,熔点和分解温度在80~100℃。在针刺毡烧毛时,必然造成熔化,这就给针刺毡烧毛造成了困难。
PPS树脂的结构特点是分子量(重均)很大(4万-6万)之间。由于结构紧密,所以大分子的长度并不大,这就造成了PPS纤维的强度较低,通常在2g/D~3g/D之间,而聚脂纤维的强度在5g/D-9g/D之间。聚脂通过不同的加工手段可以使机械强度发生明显的改变,而PPS纤维在加工中对提高机械强力的效果却有限。这样就使得特性机械与使用机械强力差异太小,在使用中不论是高温降解,氧化降解(一般高温降解和氧化降解属于热氧化降解)都会使机械性能下降,所以在纤维制造过程中,选用交联度较大树脂虽然给纤维制造提高了难度,但纤维的功能确得到保障。就PPS纤维的特性可以说明以下几个问题,第一,机械强度低;第二,弹性恢复率强;第三,熔程较宽;第四,分解温度距熔点温度距离大。
聚苯硫醚是一种结晶性的聚合物。未经拉伸的纤维具有较大的无定形区(结晶度约为5%),在125℃时发生结晶放热,玻璃化温度为93℃;熔点281℃。拉伸纤维在拉伸过程中产生了部分结晶,(增加至30%),如在130—230℃温度下对拉伸纤维进行热处理,可使结晶度增加到60—80%。因此,拉伸后的纤维没有明显的玻璃化转变或结晶放热现象,其熔点为284℃。随着拉伸热定形后结晶度的提高,纤维的密度也相应增大,由拉伸前的1.33g/cm3到拉伸后的1.34g/cm3,经热处理后则可达1.38g/cm3。
PPS是一种综合性能优异的特种工程塑料。PPS具有优良的耐高温、耐腐蚀、耐
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