材料结构金属键和金属晶体摘要.pptVIP

按合金的结构合相图等的特点，合金一般可分为金属固溶体、金属化合物和金属间隙化合物三类。当两种金属元素的电负性、化学性质和原子大小等比较接近时，容易生成金属固溶体。若电负性和原子半径差别大，生成金属化合物的倾向就比较大。 金属化合物中又可分为组成可变的金属化合物与组成稳定的金属化合物两种不同的型式，过渡金属元素与半径很小的H，B，C，N等非金属元素形成的化合物，小的非金属原子填入金属原子堆积的空隙中，这种合金称为金属间隙化合物或金属间隙固溶体。 1．金属固溶体的结构 两种金属组成的固溶体，其结构型式一般与纯金属相同，只是一部分原子被另一部分原子统计地置换，即每一原子位置两种金属均有可能存在，其几率正比于该金属在合金中所占的比例，这样的原子在很多效应上相当于一个统计原子。 形成固溶体合金的倾向决定于下列三个因素： (1) 两种金属元素在周期表中的位置及其化学性质和物理性质的接近程度； (2) 原子半径的接近程度； (3) 单质的结构型式。 2.金属化合物的结构 金属化合物物相有两种主要型式，一种是组成确定的金属化合物物相，另一种是组成可变的化合物物相。易于生成组成可变的金属化合物物相，是合金独有的化学性能。在相图和结构－性能关系图上具有转折点是各种金属化合物物相的主要特点和形成金属化合物的标志。 金属化合物物相的结构特征一般表现在两个方面：第一，金属化合物的结构型式一般不同于纯组分在独立存在时的结构型式。 第二，在金属A与B形成的金属化合物物相中，各种原子在结构中的位置已经有了分化，它们已分为两套不同的结构位置，而两种原子分别占据其中的一套。 这就是著名的布洛赫函数。它说明，对于周期势场波动方程而言，其本征函数的形式是一个平面波exp(irk)乘上一个具有晶体点阵周期性的函数Uk。与索末菲尔德的自由电子波函数相比较，布洛赫函数前面多了一项周期性函数Uk。 由于势场大小的变化，电子出现的几率也随着改变，但是电子出现的几率和电荷密度是相同的。 允许的电子能量值是限制在一定的能带范围内的；而在另一些能量范围内，例如，在 附近，不允许有电子的能量出现，即存在着所谓禁带。禁带或者能隙是各允许能带之间的间隔，其中不存在电子的能级。能隙的大小或禁带的宽度，随晶体中周期势场变化的大小而异。周期变化剧烈的晶体，其能带间隙也较宽。周期势场中运动着的电子的能级形成能带是能带论的基本结论之一。 §4-5 布里渊区和能带 以上讨论的是一维势场中电子的运动及其能带，要了解三维情况下的能带需要借助于布里渊区的概念。我们可以画出一个新的K空间图解（图4-8），其中正方形ABCD相当于K1的边界线。在这个正方形区域中，能量是连续的，当一个电子的K向量越过这个正方形边界时，就发生突跃，即产生一个不连续的能量增长。这个区域就叫做布里渊了。 可以求出一系列的K空间的边界线，这些边界线不一定都是正方形，也可以具有其他的形状，所有这样的边界线所限定的区域都叫做布里渊区。 三维：属于同一布里渊区以内的能级构成一个连续的能带，三维与一维的情况有一个重要的区别，三维情况下不同的能带，在能量上不一定是分隔开的，能带与能带之间还可能发生重叠。 §4-6 原子能级和晶体能带间的联系 在自由原子中，电子的本征态是处于各个分立的能级上，电子在某一能级上的几率可以用它的波函数来表示。当无数的原子密堆积在一起构成固体时，电子的状态发生了根本的变化。固体中电子的能级是异常密集的形成准连续分布。然而电子在原子的束缚态和电子在晶体中共有化态之间存在着一定的联系。 特别是当晶体中原子间距离较大时，例如，在一些绝缘体的固体中，电子在一个原子附近，将主要受到该原子场的作用，其他原子场只有次要的影响，在这种情况下，原子态和电子共有化运动状态之间有着很直接的联系，所谓“紧束缚近似”便是一种概括这种情况的近似方法。 它把原子的能级和晶体中的能带联系起来加以考虑。这种紧束缚近似法和前面我们讨论过的自由电子论恰好是分别从两个不同的侧面出发来认识固体中的电子运动的。 近自由电子论是假设构成晶体的原子的价电子基本上都是自由的，只是在接近于正离子的地方才受到离子周期势场的影响。 紧束缚近似法则是假设价电子基本上是和正离子很紧密地结合着，微微地受到其他原子的作用。 应该指出，能带的宽窄是由晶体的性质决定的，而与晶体中包含的原子数并无关系。 根据上述能带理论的观点，当原子紧密堆积结合成晶体时，能量相