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第四章缺陷化学 1 实际晶体中的缺陷： 电子-孔穴对（激子）缺陷； 原子（零维，点）缺陷； 位错（一维，线）缺陷 晶界和表面（二维，面）缺陷 2 点缺陷的热力学基础 ?Gf=?Hf-T ?Sw ? Gf :摩尔缺陷自由能变； ?Hf:摩尔缺陷生成焓； ?Sw:摩尔缺陷结构熵变。 S=klnW W：几率，正比与1023。 ?Hf0; ?Sw0 3 点缺陷的分类与表示 本征缺陷：物理缺陷，热缺陷，缺陷浓度与温度成正比，化学计量缺陷； （1）弗仑克尔（ Frankel ）缺陷：缺陷对 Ag Ag= Agi+V Ag 自填隙原子 缺陷的产生和复合是动态平衡的过程，在一定温度下达到平衡浓度。 正、负离子半径差别较大，共价性较强的晶体易形成弗仑克尔（ Frankel ）缺陷：如：AgCl,AgBr,AgI。 萤石(CaF2)和反萤石(Na2O)结构易形成填隙阴离子Fi和空位： FF=Fi+VF 或填隙阳离子Nai和空位： NaNa=Nai+VNa (2)肖特基(Schottky)缺陷 热缺陷，体相原子向表面或界面扩散的过程。 NaCl(b)=Na(f)+Cl(f)+VCl(b)+VNa(b) 空位缺陷对 高温碱金属卤化物晶体中。 （3）化学缺陷：杂质缺陷 在一定温度下有一定固溶度 取代型固溶体 填隙型固溶体 杂质缺陷使晶体结构局部畸变，产生空位， 引起原子价态的变化。 （4）缺陷的表示 无