有机化学高等学校教材孔祥文化学工业第2章习题和解答.docVIP

习题解 1. 写出C6H14的所有同分异构体的构造式。指出其中含有一级碳原子最多、二级碳原子最少（不能为0）和没有三级碳原子的同分异构体。 解： 含有一级碳原子最多、二级碳原子最少（不能为0）和没有三级碳原子的同分异构体是： 2. 用系统命名法命名下列化合物。 解：(1) 2,3,5,5?四甲基庚烷 (2) 2,2,4,5?四甲基?4?乙基己烷 (3) 2,5?二甲基?3,4?二乙基己烷 (4) 4?丙基?6?异丙基壬烷 3. 写出下列化合物的构造式。 （1）2,2,3,3 ??甲基?3?乙基庚烷 (3) 2,4?二甲基?3?乙基己烷 (4) 2,3,4?三甲基?3?乙基戊烷 解： 4. 不参看物理常数表，按从高到低的顺序排列下列化合物的沸点。 （1）?甲基戊烷 （4）2,2?二甲基丁烷 （5）正癸烷 解：沸点：（5）（1）?四甲基丁烷 解：（1）新戊烷正戊烷异戊烷。 这三种烷烃的分子量相同，它们的熔点主要受分子在固体晶格中的排列顺序影响，分子的对称性高，排列比较紧密，分子间引力大，熔点高，上述三种烷烃，新戊烷的对称性最好，正戊烷次之，异戊烷的对称性最差，所以，熔点的高低顺序是新戊烷正戊烷异戊烷。 （2）2,2,3,3?四甲基丁烷正辛烷。 因为前者的对称性较后者好。 6. 将下列化合物的结构形式改写成立体透视式(或锯架式)、纽曼投影式，并用纽曼投影式表示其优势构象。 解： 7. 沿C2—C3键轴旋转，画出2,3?二甲基丁烷的典型构象式(用纽曼投影式表示)，并指出哪一个是最稳定构象。 解： 最稳定构象 排列下列自由基的稳定性。 ⑴ ⑵ (3) (4) 解：（4） (3) (2) (1) 9. 在下列反应中，选用Cl2或Br2哪一种卤化剂比较合适，为什么？ 解：(1) 选择Br2为卤化剂，因为反应物中，存在三种氢：1°H，2°H，3°H，反应要求3°H被取代，所以需要使用选择性高的卤化剂，由于Br2的活性比Cl2差，所以其选择性好，而氢的活性为3°H 2°H 1°H。 （2）选择Cl2为卤化剂，因为反应物中只有一种氢，不存在选择性问题，而Cl2的活性比Br2高，反应速率快。 10. 解释下列反应得出两个产物的原因，估计哪一个产物较多？ 解：由于反应过程中生成的自由基中间体： 的稳定性相当，所以会有两种产物。但这两种仲氢的数目不同，2，4号碳上的四个氢相当，3号碳上的两个氢相当，在活性相当的情况下，产物的产率由相同氢的几率因素决定。所以 11. 某烷烃A，分子式为C6H14，氯化时可以得到两种一氯化物。试推出烷烃A的结构。 解：A氯化时，可以得到两种一氯化产物，说明A有两种不同类型的氢可被取代。所以A的结构为： 12. 解释下列实验事实： （1）在室温下和黑暗中，甲烷和氯气可以长期保存而不起反应。 （2）在黑暗中将甲烷和氯气的混合物加热到250℃以上，可以得到氯化产物。 （3）先用光照射氯气，然后在黑暗中迅速与甲烷混合，可以得到氯化产物。 （4）将氯气用光照射后，在黑暗中放一段时间再与甲烷混合，不发生氯化反应。 （5）先将甲烷用光照射，然后在黑暗中与氯气混合，不发生氯化反应。 解：（1）甲烷与氯气的反应属于自由基反应，在室温下和黑暗中，甲烷和氯气都不能产生自由基，所以可以长期保存而不起反应。 （2）加热也能提供能量，使氯分子均裂产生氯自由基，只要产生了氯自由基就可以与甲烷之间发生链传递反应，从而得到氯化产物。 （3）氯气在光照下产生的氯自由基，在黑暗中还没来得及自相结合，就与甲烷混合，由于体系中有氯自由基存在，所以氯化反应能进行，得到氯化产物。 （4）氯气在光照下产生的氯自由基，在黑暗中放置一段时间后，氯自由基相互结合生成了氯气分子，这时再与甲烷混合，因为没有氯自由基存在，所以不发生反应。 （5）甲烷的C—H键解离能较大，用光照射不能产生自由基；在黑暗中氯气分子也不能产生自由基，故两者混合不发生氯化反应。 13. 写出下列反应的反应机理 解：（1）链引发： （2）链增长： (3) 链终止： 14. 试分析在甲烷氯代反应中生成极少量的氯乙烷的原因。 解：在甲烷与氯的反应过程中，产生的CH3·与CH3·相遇形成了少量的CH3CH3，CH3CH3与Cl?作用形成CH3CH2·，CH3CH2·再与Cl2反应生成CH3CH2Cl。 15. 在甲烷氯代反应历程中，为什么： （1）链引发是Cl2而不是CH4发生均裂? (2) 链传递不可能为：