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第7章 黄酮类化合物 （flavonoids） 1、掌握黄酮类化合物的理化性质和检识。 2、掌握黄酮类化合物的提取、分离方法。 3、掌握黄酮类化合物的结构类型和分类。 4、熟悉黄酮类化合物的结构测定。 5、了解黄酮类化合物的含义、分布及生理活性。 概述 　　定义：泛指两个苯环通过3个碳原子相互连接而成的一系列化合物。 　　 抗癌 抗HIV 抗氧化 1999 6467种 《The Handbook of Natural Flavonoids》 Harborn 2005 8000种 黄酮醇 数量最多 1707种 异黄酮 结构类型最多 10种 概述 分布广泛：高等植物，特别是被子植物中。 粮食 蔬菜 水果 荞麦 大豆 大葱 韭菜 蒜苗 柑橘 柚子 存在形式：多与糖结合成苷存在， 部分以游离态存在。 生源合成：莽草酸途径和乙酸-丙二酸途径。 生物活性 1.抗肿瘤活性 槲皮素 水飞蓟素 柚皮苷 杨梅黄酮 抗自由基 直接抑制癌细胞生长 抗致癌因子 生物活性 2.抗炎镇痛 黄岑苷 甘草苷（Liquiritin） 消化性溃疡药 日本 生物活性 3.雌激素样作用 植物雌激素（phytoestrogens PE） 一类植物来源具雌激素活性的非甾族杂环多酚类化合物 生物活性 4.抗菌抗病毒 白刺总黄酮 青霉素类作用 金丝桃素 抗HIV 花青素 抗HIV 生物活性 5.抗氧化抗衰老 清除自由基 生物活性 6.抗肝脏毒活性 第一节 结构和分类 黄酮和黄酮醇类 二氢黄酮和二氢黄酮醇类 异黄酮和二氢异黄酮类 查耳酮和二氢查耳酮类 黄烷-3-醇和黄烷3,4-二醇类 花色素类 双黄酮类 其他黄酮类 （一）黄酮和黄酮醇类 （二）双黄酮类 （三）二氢黄酮和二氢黄酮醇类 （四）查耳酮和二氢查耳酮 （五）异黄酮和二氢异黄酮类 （六）噢弄类 （七）花色素类 植物色素 （八）黄烷-3-醇和黄烷-3,4-二醇类 组成黄酮苷的糖： 糖的种类： 　　单糖类：如D-葡萄糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等。 　　双糖类：槐糖、龙胆二糖、芸香糖、新橙皮糖等。 　　三糖类：龙胆三糖、槐三糖等。 　　酰化糖类：2-乙酰基葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖等。 连接位置： 　　黄酮、双氢黄酮和异黄酮苷：多在7-OH上连有糖。 　　黄酮醇和双氢黄酮醇苷：多在3-OH上连有糖或在3,7-二个OH连有糖。 　　花色苷：多在3-OH上连有一个糖或形成3,5-二葡萄糖苷。 　　C苷：糖多连在6或8位。 在各类结构中，A、B环常见有羟基、甲基、甲氧基、异戊烯基等。 7.2　理化性质 1.物理性质：形态、颜色、旋光性、溶解度 2.化学性质：酸性、碱性 3.显色反应：还原显色反应 　　　　　　与金属盐类络合反应 　　　　　　其它显色反应 1.物理性质 （1）形态：多为结晶固体，黄酮苷多为无定形粉末。 （2）颜色：与交叉共轭体系、助色团数目、取代基位置有关。 共轭体系 　 黄酮（醇）及其苷：灰黄-黄 　 查耳酮：黄-橙黄 　 异黄酮：淡黄 　 二氢黄酮（醇）：无 　 花色素：pH 7（红），pH=8.5（紫），pH 8.5（蓝） 助色团与取代基 　 7-,4’-引入-OH、-OCH3等供电基，颜色加深。 1.物理性质 （3）旋光性：分子内是否含有手性因素。 　　 游离黄酮：二氢黄酮(醇)、黄烷(醇)、二氢异黄酮 黄酮苷：多为左旋（来自糖） 1.物理性质 （4）溶解度 　 黄酮苷元难溶于水，易溶于甲醇、乙醚、氯仿、稀碱等。 非平面型分子＞平面型分子（与分子排列、分子间引力有关） 　 花色素（离子）＞异黄酮、二氢黄酮（非平面）＞黄酮（平面） 引入-OH，水溶性增加；引入-OCH3、异戊烯基等，脂溶性增加。 黄酮苷难溶于乙醚等，易溶于热水、醇、吡啶、稀碱等。 多糖苷＞单糖苷 3-羟基糖苷＞7-羟基糖苷 2.化学性质 （1）酸性：与酚-OH数目、位置有关。 7,4’-二OH黄酮＞7或4’-OH黄酮＞一般酚-OH＞5-OH黄酮 5%NaHCO3 　 5%Na2CO3 0.2%NaOH 　4%NaOH （2）碱性：吡喃酮氧原子有弱碱性，能与强酸（浓硫酸）成佯盐，但不稳定。 黄酮（醇）：黄-橙，有荧光 二氢黄酮（醇）：橙（冷）-紫红（热） 查耳酮：橙红-洋红 异黄酮、二氢异黄酮：黄 橙酮：红-洋红 浓盐酸：花色素 橙酮 查耳酮显红色