紫外-可见分光12003.pptVIP

1．光源： 2．单色器：包括狭缝、准直镜、色散元件 棱镜——对不同波长的光折射率不同 色散元件 分出光波长不等距 光栅——衍射和干涉 分出光波长等距 钨灯或卤钨灯——可见光源 350~1000nm 氢灯或氘灯——紫外光源 200~360nm 10.3.1 主要部件 3．吸收池： 玻璃——能吸收UV光，仅适用于可见光区 石英——不能吸收紫外光，适用于紫外和可见光区 要求：匹配性（对光的吸收和反射应一致） 4．检测器：将光信号转变为电信号的装置 5．记录装置：讯号处理和显示系统 光电池 光电管 光电倍增管 二极管阵列检测器 10.3.2 分光光度计的光学性能与类型 1.光学性能，指标主要有： 波长范围、波长准确度及波长重现性 透光率测量范围及吸光度测量范围 光度准确度及重复性 分辨率 杂散光 2. 几种光路类型 （1）．单光束分光光度计： 特点： 使用时来回拉动吸收池 →移动误差 对光源要求高 比色池配对 （2）．双光束分光光度计： 特点： 不用拉动吸收池，可以减小移动误差 对光源要求不高 可以自动扫描吸收光谱 3. 二极管阵列 检测分光光度计 当光度计使用一段时间后其波长和吸光度将出现漂移，需校正。 波长标度校正： 使用镨-钕玻璃（可见光区）和钬玻璃（紫外光区）进行校正。因为二者均有其各自的特征吸收峰。 另外，苯蒸气在紫外区有很强的特征吸收峰，用它来检查波长的读数也非常方便。 10.3.3. 分光光度计的校正 镨-钕玻璃滤光片的吸收光谱 苯蒸汽的吸收光谱 吸光度标度校正： 采用 K2CrO4 标准液校正：在25oC时，0.04000g/L的铬酸溶解在0.05mol/L 的KOH 溶液中，于不同波长处测定其吸光度 A，调整光度计使其A 达到《中国药典》（2000版）附录中所列的吸光度。 吸收池的校正（配对法） 第十章 紫外-可见分光光度法 UV-Vis光谱法属于电子光谱法 λ :200nm,真空紫外区 200~400nm（UV）（近紫外区） 400~760nm（Vis）（可见区） §10.1 紫外-可见吸收光谱的基本概念 10.1.1 紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型 1、分子轨道与跃迁类型 原子的价电子：指最外层电子，是成键电子。价电子类型有： σ 键电子：形成单键的电子（C-C、C-H） π 键电子：形成双键的电子（C=C、C=O） n 电子：未成键的孤对电子（O、N、S、卤素） 轨道：描述分子、原子中电子的运动状态，表示电子的几率分布。每一个轨道有其相应的能量。 分子轨道:由原子轨道相互作用形成的。两个原子轨道作用形成两个分子轨道（成键轨道和反键轨道）。 电子跃迁：分子轨道上的电子在吸收光子后，由基态激发到激发态称为电子跃迁。类型有： （1）?-?*跃迁(真空紫外区) ?E大，λ小（λ150nm）,处于远紫外区 饱和烷烃λmax150nm,在200~400nm无吸收峰 C-H键如CH4（125nm）；C-C键，如C2H6(135nm) （2）?-?*跃迁（含不饱和双键） ?E↓，λ~200nm；ε104(强吸收) 共轭双键数↑,λ↑,?E↓ 如:CH2=CH2(孤立双键):λmax=165nm; ε=104 丁二烯(共轭双键): λmax=217nm; ε=21000 （3）n-?*跃迁： 含有孤对电子的分子：-OH、-NH2、-X、-S 大多数波长仍小于200nm 如： H2O(167nm)； CH3OH(184nm)； CH3Cl(173nm); CH3I(258nm)； （4）n-?*跃迁:(含有杂原子的不饱和基团) -C=O、-C=S、-N=N- ?E↓，λ200~400nm；ε：10~100(吸收强度较弱) 如丙酮： λmax=279nm; ε=10~30 （5）电荷迁移跃迁：某些分子同时具有电子给予部分和电子接受部分，当用电磁辐射照射这样的化合物时，电子从给予体外层轨道向接受体跃迁，所产生的光谱称为电荷转移光谱。许多无机配合物能够产生这样的光谱。其特点是摩尔吸光系数大，一般ξmax104L · mol-1 · cm-1。 （6）配位体场跃迁：指过渡金属离子与配位体（通常是有机化合物）所形成的配合物在配体配位场作用下，吸收外来电磁辐射所产生的光谱。其摩尔吸光系数较小 ，一般ξmax102L