张羽配位化学12月25日.pptVIP

含菲并咪唑基团的蓝色电致发光材料 姓名：张羽 专业：无机专业 课题内容 一 二 三 四 结 论 菲并咪唑基团的结构特征 菲并咪唑衍生物电致发光性质及应用 深蓝发光材料性质比较 绪论 绪 论 有机电致发光器件具有超薄,重量轻,亮丽色彩,低功耗及可柔性显示等特点，在平板显示和固体照明领域有着广阔的应用前景。目前广泛使用的蓝光材料主要基于联苯,蒽和芴等构筑基元。近几年来，菲并咪唑作为一类新型的蓝色荧光材料的构筑基元，引起研究人员的广泛关注。菲并咪唑具有较高的发光效率，优异的光热稳定性和相对平衡的载流子注入与传输能力，制备方法较为简单，在蓝光与深蓝光发光材料领域具有较大的应用潜力。本文以作者课题组的工作为主线，系统地介绍了菲并咪唑的结构特征，及其作为发光核心构筑的各种结构的蓝光与深蓝光电致发光材料的研究进展，并展望了这类有机功能材料的发展趋势。 1.1 菲并咪唑基团的结构特征 菲并咪唑基团由五元氮杂环咪唑和菲单元组成，为了使分子结构更加稳定，在N1 位置上引入苯基取代基。 当咪唑五元环的4，5位与菲的9，10 位骈合构成菲并咪唑后，菲基团强π—π共轭作用有效地稳定了咪唑五元环的电子结构; 同时，菲基团上的氢与咪唑五元环N1 位置取代的苯环之间存在较大的空间位阻效应，使得 N1 位置取代的苯环不能自由转动，因而整个菲并咪唑基团呈现刚性结构特征 .当在C2位置连接 1个苯环时得到最简单的衍生物1,2-二苯基菲并咪唑。如图A所示。 由于咪唑五元氮杂化的缺电子结构特征，咪唑类衍生物是典型的 n型半导体材料， TPBI是一种经典的电子传输兼空穴阻挡型材料，由于菲平面的引入在一定程度上增强了咪唑环的共轭性，提高了材料的505 能级，从而使菲并咪唑的空穴注入能力得到明显增强; 同时，菲并咪唑的大共轭平面有利于在固态形成有效的 平面重叠，进一步增强菲并咪唑的空穴传输能力$ 本研究组报道的C2 位链接的二聚菲并咪唑(BPPI) 分子( 图 )) 的电子传输能力比TPBi略有降低，但空穴传输能力有很大提升，载流子注入-传输更为平衡，因而电致发光器件性能更优异。 菲并咪唑衍生物电致发光性质及应用 根据材料的结构特征，含菲并咪唑基团的蓝光材料可大致分为5类: ( 1) 具有共轭桥中心的菲并咪唑材料; ( 2) 含芳基取代的菲并咪唑材料; ( 3) 含给电子基团的菲并咪唑材料; ( 4) 菲并咪唑的配合物; ( 5) 菲并咪唑的聚合物 2.1 共轭桥中心的菲并咪唑材料 BPPI中间的联苯取代基的连接方式由对位变为间位，得到单间位连接二聚菲并咪唑( L-BPPI) 和双间位连接二聚菲并咪唑(Z-BPPI ) ( 下图 ) 在保持材料热学和电子能级性质基本不变的情况下，有效地调节材料的发光颜色，L-BPPI 和Z-BPPI均呈现深蓝色发光。 通过在 BPPI 分子中的联苯之间引入双键和苯基获得双键桥联二聚菲并咪唑( PPIE) ，BBTPI 和烷基三联苯桥联二聚菲并咪唑(XBTPI) 含芳基取代基的菲并咪唑材料 2.2 在菲并咪唑结构C2位置取代不同的芳香基团是较为常用的构筑菲并咪唑衍生物的方法,研究组报道的2-噻吩菲并咪唑(TPI) 系列衍生物中，随着咪唑环C2位上的噻吩外围取代基( 苯基,萘基,芘基) 共轭程度增加，系列衍生物分子发光颜色由天蓝色光区逐渐红移到了绿色光区因此要得到蓝光发射，需严格控制菲并咪唑C2位置的取代基的共轭程度将 2-(5- 芘基-噻吩) 菲并咪唑(PyTPI ) 分子中的噻吩基团换成苯基，得到 2-(5芘基-苯基) 菲并咪唑(Py-BPI ) 分子.其发光颜色从绿光又蓝移到天蓝色光区发射通过在外围取代的芳香基团( 联苯基,苯并菲基和荧蒽基) 与菲并咪唑的 C2位置上的苯基之间加入1 个邻位取代的苯环来抑制分子整体的共轭性，获得了性能优良的深蓝色光电致发光材料.如TTP-TPI 苯并菲基菲并咪唑 DPT-TPI 和 DPF-TPI。 研究发现，距离较远的萘取代基团已经不能产生与菲并咪唑之间的有效共轭，蒽基菲并咪唑( ACPI),1- 萘基菲并咪唑( 1-NaCPI) 和2 -萘基菲并咪唑( 2-NaCPI)3个菲并咪唑衍生物材料的发光颜色基本一致。 我们通过在菲并咪唑 C2位苯基上引入三苯基硅得到了高效深蓝色电致发光材料三苯基硅菲并咪唑SIPIM。硅原子有效地抑制了分子整体的共轭性，从而调整材料的发光峰位至紫蓝色光区, 2.3 含给电子基团的菲并咪唑材料 我们研究组分别报道了一系列以咔唑作为给体连接菲并咪唑基团的化合物。 一系列三苯胺取代的菲并咪唑类衍生物，在 C2 位置引入的三