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2.1 光谱的一般知识 光谱是电磁辐射(不论在可见区或在可见区外)的波长成分和强度分布的记录;有时只是波长成分的记录。 光谱是研究原子结构的重要途径之一。 (三)光谱的类别 按波长分:红外光谱、可见光谱、紫外光谱 按产生分:原子光谱、分子光谱;】 按形状分:线状光谱、带状光谱和连续光谱 2.2 氢原子光谱和原子光谱一般情况 巴耳末经验公式: 讨论: 波长遵守巴耳末公式的这一系列谱线称为巴耳末线系 波长间隔沿短波方向递减 谱线系的系限,谱线系中最短的波长 光谱项 §2.3 玻尔氢原子理论 三、 玻尔氢原子理论 仍采用E为负值,则: 2. 玻尔氢原子理论: 四、氢原子的能级、光谱 3. 氢原子的轨道和能级 问题: 波尔理论背景; 波尔理论的建立; 波尔理论解释氢原子光谱产生及其规律。 2.4、类氢离子光谱 按照玻尔(Bohr)理论,在原子内存在一系列分立的能级,光谱实验从电磁波发射的分立特征,证明了量子态的存在; 夫兰克-赫兹(Frank-Hertz)实验用一定能量的电子去轰击原子,把原子从低能级激发到高能级,从而证明了能级的存在。 在玻尔理论发表的第二年,即1914年,夫兰克和赫兹进行了电子轰击汞原子的实验,证明了原子内部能量的确是量子化的。 三. 电离电势的测定 电离电势:电子在电场中加速后与原子碰撞刚足以使原子电离,加速时跨过的电势差称为电离电势。 电离电势的测量。 §2.6 量子化通则 3. 验证 a. 一个原子在任一时刻只能在某一状态,但观察时总是大量的原子。观察到的现象是大量原子同时分布在不同状态的情况的反映。 若同一能量有n状态,即有简并,若简并数为,则分布写成 三. 原子的自发辐射 2. 原子状态的平均寿命 §2.10 对应原理和玻尔理论的地位 量子理论与经典理论的关系概括来说: 1.玻尔H原子理论 H原子中电子能够实现的轨道是在一个周期内 n=1,2,3,4,… 2. 索末菲的量子化通则 对一切微观粒子的广义动量与广义位移的乘积在一个周期内的积分等于普朗克常数的整数倍,即 n=1,2,3,4,… 1.玻尔H原子理论 a. H原子中的电子 b.线性谐振子辐射 谐振子的运动: 速度: 但是,由旧量子理论知,谐振子向外辐射能量时,外辐射的能量为 即得线性谐振子向外辐射能量时满足索末菲量子化条件 。证明该条件是可以广泛应用的量子法则。 1. 电子的运动用两个自由变量来描述——二自由度,需用两个量子条件,如果用极坐标表示 §2.7 电子的椭圆轨道与氢原子能量的相对论效应 引言:电子在原子中受与 成正比的作用,其运动轨迹 应为椭圆轨迹。核应该处在椭圆的一个焦点上。 一. 索末菲量子条件的引用 即( )描述,则索末菲量子条件为 为角量子数,整数 为径向量子数 C 动量 2,运动方程,能量,动量(在极坐标下对运动的描述) A 运动方程 B 能量 二.椭圆轨道的量子化与能量 1. 利用椭圆的定义,量子化条件,能量守恒,可以求出椭圆轨道的半长轴a 和半短轴b分别为: 讨论: 1. a只与n有关 与 无关, b 与,n, 有关,对于同一个n而 不同有不同的b. 2. a, b均是量子化,因而轨道是量子化。 3. 同一个n值下 , 可能的取值 =1,2,3,…,n =n-1,n-2,n-3, …,0 对一个n 值,有n个可能的 值,也就是有 = , =0 对应与圆轨道。 n个轨迹,其中 2. 能量与简并 a b. E只与n有关,对于同一个n有n个可能的轨道, n个轨道对应于n个运动状态,而n个轨道的能量相同 。也就是n个运动状态的能量相同——称这种情况为n维简并。 三.氢原子能量的相对论效应 按相对论原理,物体的质量随物体的运动速度而改变,具体是: 质量 动能 : 运动轨道的进动 椭圆轨道: 相对论下: 略小于1 ,非相对论下 =1 因为相对论下产生的椭圆轨道的不闭合,产生轨道的进动 同一个n下不同 下出现能量的不同,即非简并 折合质量 精细结构常数 用光谱项来表示: ↓ ↓ 玻尔理论结果 相对论效应结果 §2 .8 原子空间取向量子化 前面讨论:能量,轨道,角动量是量子化的 本节讨论:电子轨道取向的量子化(在磁场和电场中)。也就是说原子的角动量的取向是量子化的, 称为原子的空间取向量子化 取向的物理含义?矢量的方向描述 一. 电子轨道运动的磁矩 电子的轨道运动相当于一个闭合电路中的电流,故它将产生一定的磁矩 由于电子带
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