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* 2. 熟练运用热力学第一定律,掌握功与热的取号,会计算常见过程中的Q、W、 ΔU和ΔH的值 热力学第一定律 ΔU=Q+W (封闭系统) 理想气体PVT变化过程热力学函数的计算 前提条件 U=H=f(T) Cp,m-CV,m=R PV=nRT △U=Q+W △H= △U + △(pV) QV=△U (等容) Qp=△H (等压) 常见过程 恒温、恒压、恒容、绝热 (可逆or恒外压) 恒容过程 恒压过程 恒温过程 恒压过程 可逆过程 绝热过程 可逆过程 P,V,T知二求一,代入 恒压过程 求T2,代入 3. 了解为什么要定义焓,记住公式ΔU=QV,ΔH=Qp的适用条件 ΔU= QV (ΔV = 0,W ’= 0) ?H = Qp (dp = 0, W ’= 0) 4. 掌握等压热Qp与等容热QV之间的关系,掌握使用标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算化学反应的摩尔焓变,掌握ΔrUm与ΔrHm之间的关系 理想气体: Cp, m-CV, m=R 单原子理想气体: CV, m=3/2R, Cp, m=5/2R 双原子理想气体: CV, m=5/2R, Cp, m=7/2R 混合理想气体: 凝聚态: Cp , m≈CV , m 摩尔相变焓: 标准摩尔反应焓: 5. 学会用希基霍夫定律计算不同温度下的反应摩尔焓变 熵的定义式 熵是量度系统无序度的函数 不可逆 = 可逆 ≥ 克劳修斯不等式 ≥ ≥ 自发 = 平衡 熵判据 熵增原理 熵变计算 理想气体单纯PVT变化 恒温 恒压 恒容 绝热可逆 一般通式 凝聚态物质单纯PVT变化 Cp,m恒定 相变 可逆 不可逆 环境熵变 热力学第三定律: 纯物质、完美晶体、0K时的熵等于零 标准摩尔反应熵 298.15K T 亥姆霍兹函数 A判据 自发 = 平衡 W’=0 ?AT,V = Wr’ ?AT = Wr 物理意义 吉布斯函数 G判据 自发 = 平衡 W’=0 物理意义 ΔA及ΔG的计算 (1) 理想气体 (2) 相变 ?G可逆相变 = 0 恒温恒压可逆 ?A可逆相变 = – p?V 不可逆 状态函数法 (3) 化学反应的ΔG的计算 恒温 25℃可查,其他温度用状态函数法 基本热力学方程 一阶偏导数关系式 吉布斯-亥姆霍兹方程 麦克斯韦关系式 克拉佩龙方程 克劳修斯—克拉佩龙方程 范特霍夫方程 判断 实验 计算 压力对化学平衡的影响 惰性气体对化学平衡的影响 会判断 会判断 恒容下加入惰性气体? 平衡不移动 总结 化学反应的方向和限度判据 0 = 0 0 正向 平衡 逆向 恒温 恒压 W’=0 理想气体反应等温方程 *
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