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① 对于气体物质的量增加的反应,总是正值; ② 对于气体物质的量减少的反应,总是负值; ③ 对于气体物质的量不变的反应,其值一般总是很小。 ①H2O2 (l) =H2 O(l) + 1/2O2 (g) ΔrHm? <0, ΔrSm? >0 ;标准态下任意温度自发 ②CO (g) =C(石墨) + 1/2O2 (g) ΔrHm? >0, ΔrSm? <0 ;标准态下任意温度均不自发 ③NH3 (g)+HCl (g) =NH4Cl(s) ΔrHm? < 0 , ΔrSm? <0 ;标准态下低温自发,高温不自发 ④CaCO3 (s) =CaO(s) + CO2 (g) ΔrHm? >0,ΔrSm? >0 ;标准态下,低温不自发,高温自发 2-4-2 压力对化学平衡的影响 2-4-2 压力对化学平衡的影响 2-4-2 压力对化学平衡的影响 2-4-2 压力对化学平衡的影响 反应: C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) 1000K达平衡时,c(CO)=c(H2)=7.6×10-3mol·L-1, c(H2O)=4.6×10-3 mol·L-1,平衡分压 p(CO)=p(H2)=6.3×104Pa,p(H2O)=3.8×104Pa, 试计算该反应的Kc、Kp。 解: C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) 平衡浓度/(10-3mol·L-1) 4.6 7.6 7.6 c(CO)·c(H2) (7.6×10-3)2 c(H2O) 7.6×10-3 Kc= = mol·L-1 =1.2×10-3mol·L-1 反应: C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) 1000K达平衡时,c(CO)=c(H2)=7.6×10-3mol·L-1, c(H2O)=4.6×10-3 mol·L-1,平衡分压 p(CO)=p(H2)=6.3×104Pa,p(H2O)=3.8×104Pa, 试计算该反应的Kc、Kp。 例 例 解: C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) 平衡分压/(104Pa) 3.8 6.3 6.3 p(CO)·p(H2) (6.3×104)2 p(H2O) 3.8×104 Kp= = Pa =1.0×105 Pa 解: C(s) + CO2(g) 2CO(g) ?fHm/(kJ·mol-1) 0 -393.509 -110.525 Sm/(J·mol-1·K-1) 5.740 213.74 197.674 ?fGm/(kJ·mol-1) 0 -394.359 -137.168 ?rGm=2?fGm(CO)-?fGm(CO2) =[2(-137.168)-(-394.359)] kJ·mol-1 =120.023 kJ·mol-1 lnK = - = - ?rGm 120.023×103 RT 8.314×298.15 K =9.5×10-22 例 计算反应:C(s)+CO2(g) 2CO(g) 温度为298.15K和1173K时的K 。 解: C(s) + CO2(g) 2CO(g) ?fHm/(kJ·mol-1) 0 -393.509 -110.525 Sm/(J·mol-1·K-1) 5.740 213.74 197.674 ?rHm=[2(-110.525)-(-393.509)] kJ·mol-1 =172.459 kJ·mol-1 ?rSm=[2(197.674)-(5.740+213.74)]J·mol-1·K-1 =175.87 J·mol-1·K-1 ?rGm(1173K)= ?rHm-T ?rSm =(172.459×103-1173×175.87) J·mol-1 =33836.51
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