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(4)过热液体 按照相平衡条件，应当沸腾而不沸腾的液体称为过热液体。 假设在101.325 kPa、100 ℃距离液面 0.02 m 的深度处有半径为 10 nm 的小气泡，其承受的压力： 消除：投入沸石等。 消除亚稳态—— 加入新相的种子：沸石、晶种等； 利用亚稳态—— 金属淬火等； 小结——亚稳态及其产生原因 亚稳态：热力学上不稳定，但又能够在一定条件下稳定存在的状态。 产生的原因：新相的种子难以生成。 引起有这些亚稳态(过冷液体，过热液体，过饱和溶液，过饱和蒸汽)的原因是? 第十一章 化学反应动力学 1. 反应速率的定义 化学反应化学计量式 转化速率：反应进度? 随时间的增长率 反应速率 恒容反应（密闭容器中的反应或液相反应） A、B的消耗速率 Y、Z的生成速率 对于反应 2 .速率方程的积分形式 化学反应 速率方程的微分形式； 积分该方程可得到速率方程的积分形式。 半衰期：反应物反应掉一半 所需要的时间，以t1/2表示。 反应物A的转化率：  动力学特征 (1) k 的单位是：浓度?时间-1； (2) cA与 t 成线性关系； (3) t1/2 = cA,0 /2k，半衰期正比于反应物的初浓度，即 t1/2∝cA,0 。 (1). 零级反应（n = 0） 速率方程: 积分: 各级反应的动力学特征可作为确定反应级数的依据 (2).一级反应（n = 1） 速率方程： 积分： 积分结果： (1) k 的单位: 时间-1，如 h-1, min-1, s-1 ； (2) 一级反应的 t1/2与反应物 cA,0 无关； (3) lncA～t 图为一直线，由直线的斜率可求k。 一级反应的直线关系 一级反应动力学特征： ln cA t 积分结果： (3). 二级反应 (1) 只有一种反应物：a A P 用转化率表示： 积分： 该类型二级反应动力学特征： (1) k 的单位: 时间-1 ·浓度-1 (2) 反应的 t1/2与反应物 cA,0 成反比； 1/cA～t 为一直线， 由直线的斜率可求k。 1/cA (2) 有两种反应物的情况 aA+bB ? 产物 若实验确定其微分速率方程为 积分求解需找出cA与cＢ的关系，分如下几种情况考虑： (i) a=b，且cA,0= cB,0 ，则任意时刻cA= cB ，于是： 结果与前面一样； 反应速率方程及特征小结（二） 级数 动力学特征 k 的单位 直线关系 t 1/2 0 mol·m-3 · s-1 cA~t 1 s -1 2 (mol·m-3)-1 · s-1 n (mol·m-3)1-n · s-1 例： 已知某反应的反应物无论初始浓度CA,0为多少，反应掉CA,0的2/3是所需时间均相同，则该反应为（ A ） （A）一级 (B)零级 (C) 二级 (D) 无法确定 例：对于反应：A→Y，如果反应物A的浓度减少一半，A的半衰期也缩短一半，则该 反应的级数为 (A) (A) 零级 (B) 一级 (C) 二级 (D) 三级 例：某二级反应A+B→C,两种反应物的初始浓度皆为1mol·dm-3,经十分钟后反应掉 25%,求k?（8分） 解： A + B → C t=0 CA,0 CB,0 0 t=10 min CA CB Cc 因为：CA,0 ： CB,0 =1 ：1 CA =CB = CA,0（1-0.3）=0.7 mol?dm-3 = 0.0429dm3·mol-1·min-1 例：某一级反应A→B的半衰期在27℃为5000s，反应半衰期在37℃为1000s求 （1）该反应在27℃和37℃的速率常数 （2）求该反应的活化能 解：(1) 半衰期公式t1/2=ln2/k k (27℃)= ln2/5000=1.386×10-4s-1 k (37℃)= ln2/1000=6.931×10-4s-1 （2） 1.胶体分散系统及其