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化学反应速率讨论的是化学反应快慢的问题,但是在化学研究和化工生产中,只考虑化学反应进行的快慢是不够的,因为我们既希望反应物尽可能快地转化为生成物,同时又希望反应物尽可能多地转化为生成物。例如在合成氨工业中,除了需要考虑如何使N2和H2尽快地转变成NH3外,还需要考虑怎样才能使更多的N2和H2转变为NH3,后者所说的就是化学反应进行的程度问题——化学平衡。 如果对于一个能顺利进行的、彻底的化学反应来说,由于反应物已全部转化为生成物,如酸与碱的中和反应就不存在什么反应限度的问题了,所以,化学平衡主要研究的是可逆反应的规律。 [思考]1.在一个盛水的水杯中加蔗糖,当加入一定程度后观察到什么? 特别提醒: 1.当从正逆反应速率关系方面描述时,若按化学计量数比例同向说时,则不能说明达到平衡状态;若按化学计量数比例异向说明,则可以说明达到平衡状态。 2.恒温、恒容下的体积不变的反应,体系的压强或总物质的量不变时,不能说明达到平衡状态。 如H2(g)+I2(g) 2HI(g)。 3.全部是气体参加的体积不变的反应,体系的平均相对分子质量不变,不能说明达到平衡状态。 如2HI(g) H2(g)+I2(g) 4.全部是气体参加的反应,恒容条件下体系的密度不变,不能说明达到平衡状态。 复习回忆 1、浓度对化学平衡的影响? 2、压强对化学平衡的影响? 课堂练习 已建立化学平衡的某可逆反应,当改变条件使化学平衡向正反应方向移动时,下列有关叙述正确的是 ① 生成物的百分含量一定增加② 生成物的产量一定增加③ 反应物的转化率一定增大④ 反应物浓度一定降低⑤ 正反应速率一定大于逆反应速率⑥ 使用了合适的催化剂 A ① ② (B) ② ⑤ (C) ③ ⑤ (D) ④ ⑥ 练习9恒温、恒压下,在一个可变容积的容器中发生如下发应:A(气)+B(气) C(气) (1)若开始时放入1molA和1molB,到达平衡后,生成a molC,这时A的物质的量为 (2)若开始时放入3molA和3molB,到达平衡后,生成C物质的量为 mol。 (3)若开始时放入x molA,2molB和1molC,到达平衡后,A和C的物质的量分别是ymol和3a mol,则x= mol,y= mol。 练习11.某温度下,在一容积可变的容器中,反应2A(g)+B(g) 2C(g)达到平衡时,A、B和C的物质的量分别为4mol、2mol和4mol。保持温度和压强不变,对平衡混合物中三者的物质的量做如下调整,可使平衡右移的是 A.均减半 B.均加倍 C.均增加1mol D.均减少1mol 概念的理解: (2)平衡状态(终态)只与始态有关,而与途径无关, (如:①无论反应从什么方向开始②投料是一次还是分成几次,)只要起始浓度相当,就达到等效平衡状态。 概念的理解: (3)体积分数相同:即平衡混合物各组分的百分含量对应相同,但各组分的物质的量、浓度可能不同。 复习回忆 平衡移动原理(勒沙特列原理)? 如果改变影响平衡的条件(如浓度、压强、或温度)等,平衡就向能减弱这种改变的方向移动。 课堂练习 1、如果反应中有固体和纯液体参加,它们的浓度不应写在平衡关系式中,因为它们的浓度是固定不变的,化学平衡关系式中只包括气态物质和溶液中各溶质的浓度。如: CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g) K=[CO2] CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(l) K=[CO]/([CO2][H2]) ⒈平衡常数的数值大小可以判断反应进行的程度,估计反应的可能性。因为平衡状态是反应进行的最大限度。如: N2(g)+O2(g)?2NO(g) Kc=1×10-30(298K) 这意味着298K时,N2和O2基本上没有进行反应,反之NO分解的逆反应在该温度下将几乎完全进行,平衡时NO实际上全部分解为N2和O2。 2、平衡常数数值的大小,只能大致告诉我们一个可逆反应的正向反应所进行的最大程度,并不能预示反应达到平衡所需要的时间。如: 2SO2(g)+O2===2SO3(g) 298K时K很大,但由于速度太慢,常温时,几乎不发生反应。 3、平衡常数数值极小的反应,说明正反应在该条件下不可能进行,如: N2+O2?2NO Kc=10-30(298K)所以常温下用此反应固定氮气是不可能的。因此没有必要在该条件下进行实验,以免浪费人力物力。或者改变条件使反应在新的条件下进行比较好一些。 平衡常数的计算 例1:合成氨的反应N2+3H2?2NH3在某温度下各物质的浓度平衡是:[N2]=3mol·L-1, [H2]=9mol·L-1,[NH3]
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