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选做习题解答(国初等) 1-1 A: 2-(对-异丁基苯基)丙酸 或：布洛芬 （1分） B：2,4-戊二酮 或：乙酰丙酮 （1分） C: α-甲基丁二酰亚胺 （1分） D：丙酮缩乙二醇 （1分） C 2-1 (生成二电子三中心键)-2 3 A B 和C对E式 E- Z- 和 对应于Z-式 ；； ； A B C ； ；； D E G H C5H4 （2）X可能的结构式是： 6。 7、气， H2O和CH3OH为液态主要是由于存在分子间氢键, H2S无氢键而呈气态, CH3SH也无氢键, 故也可能也是气态。 画成如下氢键也得分： 9、 阿司匹林中的羧酸和柠檬酸根反应形成阿司匹林的钠盐。 10、 CHCl3的氢原子与苯环的共轭电子形成氢键。 或1,1,1－三氯乙烷的极性比三氯甲烷大： 1,1,1－三氯乙烷：1.57 D (20℃) 三氯甲烷 1.15 D (25℃) 11、 12、（1） （2） A分子中受1个羰基影响的a-氢酸性较小，故需用强碱NaH才能使a-氢离去。 B分子中受2个羰基影响的活性亚甲基的氢酸性较强，利用乙醇钠即可使其离去。 由C转变成D，是按加成、消除2步机理进行的。 13、 14、（1）B：C：D： 2）B为 3-硫甲基-1，2-环氧丙烷或甲基-2，3环氧丙基硫醚；C为：2-羟基-3-硫甲基-丙肼 或1-硫甲基-3-肼基-2-丙醇 气， H2O和CH3OH为液态主要是由于存在分子间氢键, H2S无氢键而呈气态, CH3SH也无氢键, 故也可能也是气态。 1．A：；B：；C：；D：；E：；F：2．（间）—3－甲基－N,N－二乙基苯甲酰胺（1分）→＋OH－5－（35.5+1）－44=120，120－78=42，=3表明R－为C3－结构 由光照下卤代结果说明R－不可能是和，只能是。并且与羧基处在对位。因此A为。（不能是或） （2）推导B～F的结构及各反应过程： 18、（1）首先在看题的同时列出反应网络图，随后计算各有关分子的不饱和度 （2）A、B、C、D、E的不饱和度均大于4，说明它们均含苯环，环上基团处于间位。这也可由最后的反应证实，并且A应该是一个缩醛或缩酮，但另一取代基的碳数待定。 （3）由C，即碘仿反应后生成的酸不溶于水而溶于碱这一性质，说明它是苯甲酸而非苯乙酸，因为后者已属于脂肪酸，可溶于水。由此也可推断A芳环上的烃基为乙基，含氧基团为缩酮。至此，全部结构已可得出，因为C+D E，显然E是酯。 答： 19、（1）先写出反应信息网络图 （2）A的不饱和度为10－5=5，可能有芳环，但从Br2－CCl4褪色和臭氧养护断裂的产物看更像一个多烯。从它既可和Ag+离子，又可和Cu2+离子反应也说明它不是芳香物而是不饱和醛。 （3）从A的氧化产物逆推A的结构： CH3COOH+HOCCOCOOH+HOOCCOCH2COOH 可能得到多种环，但从B的化学行为说明B是芳香化合物的反证，说明A应为六元环。江氧化产物重接并联系到G和H氧化后得到的产物，可推导A的结构应为： （4）B的化学行为充分说明它是一个间乙基苯甲醛。B由A重排得到的过程应该是： 重排的过程是质子的加成和脱去，重排的动力是芳环的稳定性大于多烯。 （5）由D的分子式和B的分子式相减，提示C中含有C2H5－基团。而B是醛，D是醇这一事实说明C应为乙基格氏试剂C2H5M或C2H5M’X（如C2H5Li，C2H5MgBr等） （6）AlPO4是一个脱水剂，D受其作用显然生成烯双键，而E、F应为顺反异构体： （7）由E到G和由F到H显然是Dields－Alder加成，由于产物有内外式及其对映体，因此出现多种结构。 答： 20、（1）计算A的不饱和度为：6－=2，由于提示它含有五元环，说明还有一个双键，应为环戊烯结构，但两个溴原子的位置待定。 由A与金属钠反应得到C，而C的不饱和度为16－=7。提示C含苯环（不饱和度为4），因此从C和A所含碳数（15与5）看，C应由三个A得到。这表明，C中芳环上的三个双键即由A中的双键形成，故C中苯环上的每个双键上还应连着一个五元环，说明C的结构应为： （2）由C的结构和C是由A和金属钠反应生成的事实可证明A结构中的溴原子应连接在双键碳上，表明A的结构简式应为：，A和金属钠的反应是一个卤代烃被金属钠偶联的过程R