固体物理和第一章2材料.ppt

与 X 射 线 及 晶 体 衍 射 有 关 的 部 分 诺 贝 尔 奖 获 得 者 为了使用方便， 常将布拉格公式改写成: 如令 ，则 这样由（hkl）晶面的n级反射，可以看成由面间距为 的（HKL）晶面的1级反射，（hkl）与（HKL）面互相平行。 （4） 2dsinθ λ 的应用 二、X射线结构分析的基本原理： 　　我们知道：晶体对X射线的衍射会在空间的某些方向出现极大；或者说，如我们用感光底片来记录衍射结果，会在底片上得到分立的衍射斑点。显然，如果晶体结构不同，这些斑点的分布也不同。反过来，分析斑点所组成的衍射图样就能推断出晶体结构。 　　然而，在实际工作中还必须分析衍射束的强度。事实上，格点代表一个基，每个格点对入射线的散射作用要决定于基本身的结构，即基是由哪几种、哪几个原子组成的，它们在空间的相对位置如何。 　　计算衍射强度首先要计算基对入射束的散射，即基中各个原子的散射束彼此间的干涉作用，这样才能得到某个格点的散射波振幅。这一振幅一般是会随方向而改变的，即在空间全部4π立体角内有一定的分布。最后将所有格点沿衍射极大方向的散射波按振幅矢量相加，才能得到衍射束的振幅，从而最后可得衍射束的强度。因此，即使在同一幅衍射图中不同的衍射束斑的强度往往也并不相同，甚至有的斑束还可能消失。布拉格衍射公式只给出由周期性决定的可能出现衍射极大的条件，至于格点本身对入射束散射的具体情况并不涉及，因而仅根据布拉格公式并不能由实验上的衍射结果分析得出具体的晶体结构。只有具体考虑每个格点（原胞）所代表的基散射作用的细节，即基中各原子散射波之间的干涉，原则上才能由实验得出的、具有强度分布的衍射图样推出正确的晶体结构。 因为晶体是由各原胞在空间中周期性排列而成，而它的排列情况完全可由布喇菲格子来表示。 r为原子中某一点P的位矢，S。和S分别是入射方向和衍射方向的单位矢量 在一定方向上散射波的振幅，可用 原于散射因子f来表示，定义如下： 注意： 一个原子对x射线的散射能力，是与原子中的电子分布有关，并随电子数的增加而增大；还与衍射角θ和X射线波长λ有关。原子核的质量比电子大得多，而散射强度又与质量的平方成反比，因此质量越大，散射强度越小，故原子核的散射可以忽略不计。 　　含有Z个电子的原子散射强度，不是简单地等于一个电 子的Z倍．这是由于原子在空间占有一定的体积，原子中各个电子的散射波之间存在位相差，它们之间相互干涉的结果， 将使总散射强度降低。因此，原子总的散射波强度便与各散射波的相位差有关。 　　不同的原子，电子云的分布情况不同，其散射特性也不同，因此把不同原子散射特性的差异归结为各原子的散射因子不同。 在一定方向上散射波的振幅，可用 原于散射因子f来表示，定义如下： 由于不同原子构成的晶格，它们都具有相同的周期性，所以，某一原子构成的晶格的衍射极大方向也是其他原子构成晶格的衍射极大方向。 前面讨论晶体衍射问题时只考虑了最简单的晶体（每个晶胞只含有一个原子），即布喇格定律和劳厄条件都是晶体结构周期性的结果，都不涉及同各个阵点相联系的基元中原子的排列。 　实际上，绝大多数晶体的每个晶胞含有几个相同或不同的原子，X光的衍射情况要复杂些。 当衍射条件满足时，从各个阵点来的波是相长干涉的，但当放置在阵点上的基元不是单个的离子或原子，而是一个原子团时，还必须考虑基元中各个原子的散射波相互干涉的情况。 　总的衍射强度取决于所考虑的晶面族中，分属于各布喇菲格子的晶面间的相对位移，以及这些晶面反射线的相对强度。 几何结构因子标志着基元（晶胞）内部各个原子的散射波相互干涉的结果对散射波总振幅的贡献。 如前所述，由于衍射加强的条件随所考虑的晶面族而异，几何结构因子将随所考虑的方向不同而不同。因此，将几何结构因子表示为对晶面族的依赖就更为自然，也更有意义。对应于晶面族（hkl）的几何结构因子，用Fhkl表示。 衍射消光与晶胞中原子的种类及分布的关系 　　晶胞散射能力 即几何结构因子Fhkl的大小 是由晶胞中的原子种类、数目、坐标位置和hkl的数值决定的，不随时间而变化。 　对应一定的晶体结构就有一定的几何结构因子。其衍射线强度正比于该因子。它决定了在满足衍射方程的条件下衍射线是否出现。 　因此， Fhkl 不等于0为产生衍射的充分条件； Fhkl ＝0为衍射线的消光条件。 　在计算几何结构因子时，既要考虑晶胞内结点排列的影响；又要考虑到每个结点所对应的结构单元内的原子种类、数目及排列的影响。 从以上计算表明，结构因子与点阵参数无关，只与原子 结点 在晶胞中的位置有关，且不受晶胞形状和大小的影响。只要晶体结构所奠基的空间点阵的类型 指是否有心，有何种心的情况 相同，则不论原子排列如何复杂，满足布拉格条件下的点阵系统就会消光，其指