第二章_催化剂的表面吸附和孔内扩散1详解.pptVIP

催化剂与催化作用  Catalysis and catalysis 本次课内容 2.3吸附平衡与等温方程 2.3.2 吸附等温线类型 2.3.2 吸附等温线类型 2.3.2 吸附等温线类型(实例) 2.3.2 吸附等温线类型(实例) 2.3.2 吸附等温线类型(实例) 2.3.2 吸附等温线类型(实验成果) 2.3.2 吸附等温线类型(实验成果) 2.3.2 吸附等温线类型(实验成果) 2.3.3吸附等温方程 对于给定的物系，在温度恒定和达到吸附平衡的条件下，吸附量与吸附压力的函数关系称为吸附等温方程或吸附平衡式 吸附分子在吸附时解离成两个物种 本次课内容及要求 1.BET法测定比表面积 2.色谱法测定比表面积 3.催化剂的孔结构 4.催化剂的孔内扩散 2.4.1. BET方程测催化剂的比表面积 BET方程： 内容: 要求 1.掌握BET法测定原理、计算方法和测定表面积的实验方法。 2.了解色谱法测定比表面积。 3.理解催化剂的密度\比孔容积\孔隙率\平均孔半径\孔径分布等 4.了解催化剂的孔内扩散 反应速度与催化剂表面积的关系 丁烷在铬-铝催化剂上脱氢 1. 测定原理和计算方法 p/V(p0-p)对p/p0作图得一条直线可以得到 p0是测试温度下的饱和蒸气压，p平衡压力 比表面积： Sg每克催化剂的总表面积（也称比表面积）， Vm催化剂表面铺满单分子层时所需吸附质的体积， Am表观分子截面积 NA阿佛加德罗常数 Vmol吸附质的摩尔体积 当缺乏Am的数据时: M为吸附质相对分子质量 ρL为液态吸附质密度，g/cm3 Emmett等的建议，从液化或固化的吸附质密度计算 ρs为固态吸附质密度 2. 测定表面积的实验方法 (1) 静态低温氮吸附容量法 (2) 重量法 2.4.2. 色谱测比表面积 1-气瓶，2-干燥过滤器，3-稳压阀，4-压力表，5-阻力阀，6-三通阀，7-前混合器，8-冷阱，9-切换阀，10-样品管，11-热交换管，12-热导池，13-后混合阀，14-皂膜流量计 物理吸附与化学吸附 1 化学吸附类型和化学吸附态 2 吸附平衡与等温方程 3 催化剂表面积的测定 4 催化剂的孔结构和孔内扩散 5 2.5.1. 催化剂的孔结构参数 1、催化剂密度 （1）堆密度 （2）颗粒密度 （3）骨架密度 （4）视密度 2、酸性金属氧化物表面 化学吸附态为烷基芳烃碳正离子，可以进行异构化、歧化、烷基转移等反应 物理吸附与化学吸附 1 化学吸附类型和化学吸附态 2 吸附平衡与等温方程 3 催化剂表面的测定 4 催化剂的孔结构和孔内扩散 5 吸附等温线(实验室成果) 吸附等温方程 要求 掌握简单的Langmuir(朗格缪尔)吸附等温式 了解吸附等温线类型 掌握一些基本概念(如滞后环) 和II型, IV型等温线特点 了解非理想的吸附等温式 程序升温脱附技术(实例) 吸附速率与脱附速率 掌握BET多层吸附公式 习题 了解Elovich叶洛维奇和管孝男吸附速率方程 吸附等温式： 对于给定的物系，在温度恒定和达到吸附平衡的条件下，吸附量与压力的关系称为吸附等温式或吸附平衡式，绘制成的曲线称为吸附等温线 2.3.1等温吸附平衡 当吸附过程进行的速率与脱附过程进行的速率相等时，表面上气体的浓度维持不变，这样的状态称为吸附平衡 吸附平衡与温度、压力、吸附剂的性质和吸附质的性质有关 吸附平衡有三种：等温吸附平衡，等压吸附平衡和等量吸附平衡 I型等温线又叫做Langmuir等温线，曲线的平台部分早先解释为单分子层吸附达到饱和。 这种类型的等温线对非孔性吸附剂极为少见，却对含有甚小孔的一些物质，如某些活性炭，硅胶及沸石等，是很通常的。 这些物质，现在一般认为，平台可能对应的是吸附剂的小孔完全被凝聚液充满，而不是单层吸附的饱和 II型等温线有时称为S型等温线，在低P/P0区都有拐点B相当于单分子层吸附的完成 这种类型等温线在吸附孔径大于20nm时常遇到 在低P/P0区，曲线凸向上或凸向下，反映了吸附质与吸附剂相互作用的强弱 III型等温线，在整个压力范围内凸向下，曲线没有拐点B。此种吸附甚为少见 曲线下凸表明此种吸附所凭借的作用力相当弱。如水在石墨上的吸附即属于此类 IV型等温线的开始部分，即低P/P0区，吸附显著增加，这可能是发生了毛细管凝聚，在这个区内有可能观察到滞后现象，即在脱附时得到的等温线不重合 V型等温线在实际上也比较少见。在较高的P/P0区也存在着毛细管凝聚与滞后 结论:等温线的形状密切的联系着吸附质和吸附剂的本性。对等温线的研究可以获取有关吸附剂和吸附质的信息，比如从II或IV型等温线可以计算固体比表面积。IV型等温线同时具有拐点和滞后环，因而被用于孔分布计算 Silicalite-1每个