第三章红外(一,3)详解.pptVIP

第三章 红外吸收光谱（一） * 力常数k：与键长、键能有关：键能↑（大），键长 ↓(短)，k↑。 化学键 键长（nm） 键能 （KJ mol-1） 力常数 k（N.cm-1） 波数范围 （cm-1） C―C 0.154 347.3 4.5 700～1200 C＝C 0.134 610.9 9.6 1620～1680 C≡C 0.116 836.8 15.6 2100～2600 一些常见化学键的力常数如下： 第三章 红外吸收光谱（一） * 研究大量红外光谱资料后，发现具有同一类型化学键或官能团的不同化合物，其红外吸收频率总是出现在一定的波数范围内，我们把这种能代表某基团，并有较高强度的吸收峰，称为该基团的特征吸收峰(又称官能团吸收峰)。 基团与化学频率范围 第三章 红外吸收光谱（一） * 2．基频峰分布图 第三章 红外吸收光谱（一） * （二）特征区与指纹区 1．特征区（特征频谱区）：4000~1250cm-1的高频区 含H的各种单、双和三键的伸缩振动及面内弯曲振动 特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认 注：特征峰常出现在特征区 2．指纹区： 1250~400cm-1的低频区 含C—X（X：O，H，N）单键的伸缩振动及各种 面内弯曲振动 特点：吸收峰密集、难辨认→指纹 注意：相关峰常出现在指纹区 第三章 红外吸收光谱（一） * Δμ↑，跃迁几率↑， ε ↑ 六、吸收峰强度 （一）吸收峰强的表示方法 （二）影响峰强度的因素 强峰 ε=20~100； 中强峰 ε=10~20 弱峰 ε=1~10； 极弱峰 ε1 振动过程中偶极矩的变化 跃迁几率：激发态分子占所有分子的百分数 第三章 红外吸收光谱（一） * 1650(νC=C) 3080 cm-1为=C-H伸缩振动，1650 cm-1 为VC=C, 1240 cm-1 为VC-O-C及1032 cm-1 为VC-O-C，931 cm-1 为反式烯氢的面外弯曲振动 第三章 红外吸收光谱（一） * （一）内部因素： 1. 电子效应：包括诱导效应和共轭效应。当二效应 同时存在，由效应强者定。 (1)诱导效应（吸电子效应）：振动频率移向高波数区 第三节 影响特征吸收峰位置的因素 第三章 红外吸收光谱（一） * (2)共轭效应：使振动频率移向低波数区 第三章 红外吸收光谱（一） * 2. 场效应： 原子或原子团的静电场通过空间相互作用而对相应振动谱带发生位移，称之。 O (CH3)3C O (CH3)3C Br vC=O 1725 cm-1 1730 cm-1 O (CH3)3C Br 1742 cm-1 3. 空间效应 第三章 红外吸收光谱（一） * 空间位阻 C=O CH3 C=O CH3 CH3 C=O CH3 CH3 CH3 CH3 vC=O 1663 cm-1 1686 cm-1 1693 cm-1 环张力 O O O vC=O 1716 cm-1 1745 cm-1 1775 cm-1 环外双键 环内双键 vC=C 1639 cm-1 1623 cm-1 1566 cm-1 第三章 红外吸收光谱（一） * 4.氢键效应：使伸缩频率降低 分子内氢键：对峰位的影响大 不受浓度影响 第三章 红外吸收光谱（一） * 分子间氢键：受浓度影响较大 浓度稀释，吸收峰位发生变化 第三章 红外吸收光谱（一） * C—H C—H C—H vC-H 2900 cm-1 3100 cm-1 3300 cm-1 5. 杂化的影响： 杂化轨道中s轨道成分↑，键能↑，键长↓，υ↑ 6.分子互变结构 第三章 红外吸收光谱（一） * 振动偶合：当两个或两个以上相同的基团连接在分子中同一个原子上，其振动吸收常发生分裂，形成双峰，这种现象称为振动偶合。有伸缩振动偶合，弯曲振动偶合，伸缩与弯曲振动偶合三类。 如：IR谱中1380 cm-1和1370 cm-1附近的双峰是 CH(CH3)2弯曲振动偶合引起的。 7. 振动偶合 第三章 红外吸收光谱（一） * 又如，酸酐中1820 cm-1和1760 cm-1附近，丙二酸二乙酯的1750 cm-1和1735 cm-1附近是 C=O 伸缩振动偶合造成的。 费米共振(Fermi) 当强度很弱的倍频带或组频带位于某一强基频吸收带附近时，弱的倍频带和组频带和基频带之间发生偶合，产生费米共振。 第三章 红外吸收光谱（一） * 当用重氢氘代时，环骨架振动827 cm-1的倍频远离 C=O的伸缩振动频率，不发生费