第四章1节详解.ppt

4.1 原子结构 4.1.2 电子运动的量子力学描述 金属半径——金属单质晶体中，两个相邻 　　　　　　金属原子核间距离的一半。 定义 d=256pm r(Cu)=128pm p电子云角度分布图 d电子云角度分布图 电子云Y 2(?, ?)角度分布图与波函数Y (?, ?)角度分布图比较： 相同之处：图形相似，伸展方向相同。 不同之处： z z z z z x x x x x y y y dxy dyz dxz dx2 dx2-y2 x s px py pz z y x z y 瘦 胖 为正 (一般不标) 有正、负 电子云 原子轨道 电子云角度分布图反映了电子出现在核外各个方向上概率密度的分布规律。 波函数角度分布图表示原子轨道的方向和原子轨道的正、负号，在讨论化学键的形成中有重要意义。 小结 核外电子的运动具有三大特征： 1. 量子化特征； 2. 波-粒二象性； 3. 统计性。 需按几率分布的统计规律来进行研究。 小结 波函数是描述核外电子运动状态的数学表达式，其空间图象为“原子轨道”。 四个量子数：主量子数(n)、副量子数(ι)、 磁量子数(m)、自旋 量子数(ms)。 核外电子运动状态的描述 1. 用波函数表示ψ n .l .m 2. 用量子数表示 3. 用图形来表示 “原子轨道”。 4.1.3 多电子原子结构 1. 屏蔽效应与有效核电荷数 2. 核外的电子分布 1. 屏蔽效应与有效核电荷数 屏蔽效应(screening effect):在多电子原子中，其它电子削弱原子核对指定电子的吸引 作用。 有效核电荷Z*(effective nuclear charge):在其他电子的屏蔽作用下，实际上原子核对指定电子吸引作用的核电荷数称有效核电荷。 Z* = Z – ? ? 式中：Z — 原子的核电荷数； ? — 屏蔽常数。 (1) 电子按下面顺序分组: (1s) (2s,2p) (3s,3p) (3d) (4s,4p) (4d) (4f ); (2)右侧各组电子对左侧各组电子? = 0 ; (3)同组中的电子? = 0.35, (1s电子? = 0.30), (n-1) 层电子对n 层电子? = 0.85 , (n-2)层及更内层电子对n 层电子? =1; (4)nd 或nf 电子, 对同组电子? = 0.35, 左侧各组电子对nd 或nf 电子? =1。 Slater 经验规则： 解： Z=28 核外电子分布为： 1s2 2s2 2p6 3s2 3p63d84s2 Z*(3d) = 28 – (7 ? 0.35) – (18 ? 1.0) = 7.55 Z*(4s) = 28– (1 ? 0.35) – (16 ? 0.85) –(10 ? 1.0) = 4.05 例题：计算作用在 Ni 原子核外 3d、4s轨道 上的电子的有效核电荷数。 在多电子原子中,任何一个电子都可以被认为只受有效核电荷Z*的作用。 这样解薛定鄂方程得到电子的能量为： En = -2.179?10-18 –— n2 Z*2 解: Z= 19 核外电子排布为: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d 4s1 Z*(3d)=19 －(18×1.0)=1.0 Z*(4s)=19 －(8 × 0.85) －(10 × 1.0)=2.2 例题：计算作用在K原子3d、4s轨道上的 电子的有效核电荷Z* E3d= -2.179?10-18 —— = -2.42?10-19J E4s =-2.179?10-18 —— = -6.59?10-19J E4s E3d 32 12 42 2.22 ? 当主量子数n 相同，角量子数 l 不同