高分子化学与物理参考答案(A卷)(2009-2010下).docVIP

北京物资学院2009—2010学年第二学期期末考试 高分子化学与物理 课程（A卷）参考答案及评分标准 一、选择题（每题分，共分）、选择题（每题分，共分）、（每题分，共分）、名词解释（每题分，共0分）： （每题分，共分） 1. 解释自由基聚合中自动加速效应产生的原因，并分析离子聚合反应过程中是否出现自动加速效应？ 答：自由基聚合中本体聚合反应过程中往往会出现反应自动加速现象。（2分）造成自动加速现象的原因是随着反应的进行，体系粘度随转化率提高后（2分），链段重排受到阻碍（1分），造成终止速率常数kt显著下降（1分），活性链寿命延长（1分），因此出现自动加速现象。 在阴离子聚合反应过程中，由于相同电荷互相排斥而不存在双基终止（2分），因此不会出现自动加速效应。（1分） 2. 简述时温等效原理及其在科学研究中应用的意义。 答：对于同一个力学松弛现象（1分），既可在较高的温度下较短的时间内观察到（2分），也可在较低的温度下较长的时间内观察到（2分），因此升高温度和延长时间对聚合物的粘弹行为是等效的（1分）。这一原理称为时温等效原理。 利用时温等效原理，低温下测定的力学数据就可换成短时间（或高频）下的数据（2分），另一方面高温下测定的力学数据可转换为长时间（或低频下）的数据，从而得到一些实际上无法从直接实验测量得到的结果。（2分） 六、计算题（共15分）： 1．单体浓度为0.2 mol/L，过氧类引发剂浓度为4.0×10-3 mol/L，在60℃下加热聚合。如果引发剂半衰期为44 h，引发效率f = 1，kp = 1.45×102 L/mol·s，kt = 7.0×107 L/mol·s。欲达到50%转化率，需要多少时间？（在反应过程中假设引发剂浓度保持不变）（本题5分） 答：kd = ln2/t1/2= 4.375×10-6 s-1（2分） t = ln2/ kp(fkd/kt)0.5[I]0.5 = 3.02×105 s = 84 h（3分） 2．1.0 mol二元醇，0.1 mol一元醇，2.0 mol三元醇与4.5 mol二元酸缩聚，计算： （1）体系的平均官能度是多少？ （2）该体系能否产生凝胶化现象？如能，用Carothers方程计算体系的凝胶点是多少？ （3）当二元酸的官能团有83%反应掉时聚合物的聚合度是多少？ 答：（1）f = 2(1.0×2+0.1×1+2.0×3)/(1.0+0.1+2.0+4.5)=2.132 （3分） （2）由于f2，所以会产生凝胶化现象（1分） Pc=2/f=2/2.132=0.938（2分） （3）P(COOH)=0.83 由于r=(1.0×2+0.1×1+2.0×3)/(4.5×2)=0.9（1分） P(OH)= P(COOH)/r=0.922（1分） 所以Xn=2/(2-P(OH)f)=59（2分） 第2页（共2页）