固体物理学_固体的结合之离子性结合教程.pptVIP

02_01_离子性结合 —— 固体的结合 第二章 固体的结合 ? 晶体结合的类型 ? 晶体结合的物理本质 固体结合的基本形式 与固体材料的结构、物理和化学性质有密切联系 I 族碱金属元素 —— Li、Na、K、Rb、Cs VII 族的卤素元素 —— F、Cl、Br、I 02_01 离子性结合 结合为离子晶体 —— NaCl， CsCl等 半导体材料 —— CdS、ZnS ? 1 离子晶体结合的特点 CsCl晶体 —— Cs原子失去电子，Cl获得电子 —— 形成离子键 —— 离子为结合单元，电子分布高度局域在离子实的附近， 形成稳定的球对称性的电子壳层结构 ? 离子晶体的模型：正、负离子 —— 刚球 ? 离子晶体结合力 ? 一种离子的最近邻离子为异性离子 ? 离子晶体的配位数最多只能是8 —— 如CsCl晶体 离子晶体结合的稳定性 —— 导电性能差、熔点高、硬度高和膨胀系数小 —— 库仑吸引力作用 —— 排斥力_靠近到一定程度，由于泡利不相容原理 两个离子的闭合壳层电子云的交迭产生强大的排斥力 —— 排斥力和吸引力相互平衡时，形成稳定的离子晶体 氯化钠型 —— NaCl、KCl、AgBr、PbS、MgO (配位数6) 氯化铯型 —— CsCl、 TlBr、 TlI（配位数8） 离子结合成分较大的半导体材料ZnS等（配位数4） 2 离子晶体结合的性质 1) 系统内能的计算 晶体内能 —— 所有离子相互吸引库仑能和重叠排斥能之和 NaCl晶体 —— 相邻正负离子的距离 r 求和 —— 遍及所有正负离子 因子1/2 —— 库仑相互作用能为两个离子所共有 ? 一个正离子的平均库仑能 —— 正整数 正离子的平均库仑能 ? 一个负离子的平均库仑能 求和 —— 遍及所有正负离子 因子1/2 —— 库仑相互作用能为两个离子所共有 ? 一个原胞有两个离子，原胞的库仑能 —— 正整数 令 — ? 马德隆常数 取决于晶体的结构 几种常见的晶体晶格的马德隆常数 离子晶体 NaCl CsCl ZnS 马德隆常数 1.748 1.763 1.638 —— 相邻两个离子因电子云有显著重叠时的排斥能 NaCl —— 计近邻离子排斥作用，每个原胞平均排斥能 ? 晶体中有N个原胞，系统的内能 2) 平衡时晶体的体积和晶格常数 —— 原子形成晶体以后，系统具有更低的能量 —— 如果分散周期性排列的原子构成的系统，其内能为零， 形成晶体时内能降低，放出能量W___结合能 －W —— 结合成晶体后系统的内能 一般条件下, 晶体只受大气压的作用，对晶体体积的影响很小 —— 不考虑热效应，外界作功等于系统内能增量 —— 已知晶体的内能, 根据 极值条件来确定晶体平 衡时的体积和晶格常数