热学起源1.pptVIP

* * * * * * * * * * 一、内能 实验表明，通过做功和传热，使系统由某一确定平衡态1变到另一确定平衡态2时，无论经历怎样的过程，每一过程中外界向系统做功和传递热量的总和总是相同的，与其间经历的过程无关. 说明： 任一系统处于平衡态时都存在一个仅由系统状态决定的态函数，系统由一个平衡态变到另一平衡态，该态函数的改变量可用两平衡态间任一过程中外界向系统做的功和传递的热量的总和来度量. 该态函数属于能量的范畴，称为系统的内能， 用热力学语言来表述能量守恒定律 二、热力学第一定律 上面根据实验结果得到的内能定义式即为热力学第一定律的表达式. 从微观角度来看，系统的内能指什么？ 热力学第一定律的出现使科学史上诸多美妙的幻想成为泡沫，但它并不反对另外一种美妙的幻想。 人们试图设计一种热机，它从海洋，空气中吸取热量，并将这些热量全部转化为功，不放任何热给低温热源 例如：海水温度降低0.1度，相当于1800万个功率，为100万千瓦发电站一年的发电量 第二类永动机能否实现？ 大量事实均说明，一切热机不可能从单一热源取热而把它全部转化为功。 热转化为功是有限度的，有条件的，但反过来功可以转化为热却是能自发的，无条件地进行 过程的唯一效果 能否发生 热功转换 功 热 功 热 √ ? 热传导 高温 热量 低温 高温 热量 低温 √ ? 气体扩散 分离 混合 分离 混合 √ ? 全部 全部 热力学第二定律 热力学第二定律是关于自然过程方向的一 一. 热力学第二定律的两种表述： 1.开氏表述（Kelvin， 1851）： 不可能从单一热源吸收热量，使之完全变为功而不产生其他影响。 A = Q Q T 第二类永动机 条基本的、普遍的定律。 A = Q V1 T Q V2 左图所示过程是 思考 开氏表述的另种说法： 2.?克氏表述（clausius，1850） ： 热量不能自动地从低温物体传向高温物体 Q T1（高） T2（低） 否违反热力学第二定律？ 不存在第二类永动机 “不可能性”的正面价值 不可能性标志出一种已到达极限的探索的终止，同时也开辟了许多新机会 如，热力学第二定律的“不可能性”就是探索“不可逆性”的物理根源的开始 与不可逆性相关联的态函数－－熵 克劳修斯不等式 系统任意的循环过程 ＝ 可逆循环 ? 不可逆循环 — 热温比 态函数─熵 态函数熵的定义式 可逆过程热力学第二定律的数学表述的积分形式 可逆过程热力学第二定律的数学表述的微分形式 初，终态均为平衡态的热力学第二定律的数学表述 不可逆循环 微小的不可逆过程 结论：不可逆过程的温比热量小于熵的变化. 热力学第二定律的数学表述的积分形式和微分形式可分别归结为 不可逆过程 可逆过程 熵的计算举例 （1）选定系统 （2）确定状态 （始、末态及其参量） （3）拟定可逆过程连接始、末态 可以任选（或说拟定）一个可逆过程来计算。 ▲ 熵是状态的函数， 不管经历了什么过程， 熵的变化总是一定的， 它只决定于始、末态。 因此当给定了系统的始、末状态而求熵变时， ▲计算熵变的步骤如下： 当系统从初态至末态时， 也不管过程是否可逆， 已知：Cu块：m， T1，比热 c（常量） 水： T2（恒温） T1 求： 解： （该过程不可逆） 设计一个准静态加热（可逆）过程： Cu T1 Cu T2?dT Cu T1+dT Cu T1+2dT Cu T2 ? 则 水恒温吸热： （自己证） 热力学温度 温度是人们对冷热的感受而引入的，是表征冷热程度的物理量 1848年，开尔文根据卡诺定理来定义温度，即热力学温度是正比于理想可逆热机与外界交换的热量的物理量，用T表示 如果水的三相点温标给出，则热力学温度为 温度的微观意义？ (Liquid 4He)(液氦四) Heat capacity C = Cp ~ CV of liquid 4He shows a liquid phase transition from normal liquid (正常液體) (liquid He I) to superfluid phase (超流體) (liquid He II) at 2.17 K (l point) l-line separates LHe I and LHe II triple point (l point) at 2.17 K where LHe I, LHe II and vapor coexists another triple point at 1.74 K where solid (bcc) is in equilibrium with LHe I