第四章表面与界面2014材料.ppt

* * 各种阳离子饱和的高岭土的ξ电位值 * * 　 (2)由不同价阳离子所饱和的粘土，其ξ电位次序为：M+－土＞M2+－土＞M3+－土。 (3)同价阳离子所饱和的粘土其ξ电位次序随离子半径增大而降低。 离子半径 * * （4）和含有的腐殖质的多少有关； （5）和粘土的矿物组成，电解质阴离子的作用，粘土胶粒的大小，粘土颗粒的表面的光滑程度等有关。 ξ是制备稳定的粘土泥浆的重要的技术指标，要制备稳定的粘土泥浆，ξ必须在50mV以上。 * * 四、粘土-水系统的胶体性质 1、流变学基础： 流变学是研究物质流动和变形的一门科学。 牛顿型流体或理想流体： dv/dx与剪切应力?成正比，引入比例系数?。则有牛顿型流体： 如水、甘油、玻璃液。 x dv/dx * * 宾汉流体：应力必须大于流动极限f之后，才开始流动。这种流动可写成： * * 塑性流体：应力超过一定值后，流体才开始流动，并随着剪应力的增加，物料由紊流变为层流，发生牛顿型流动。如：泥浆。 假塑性流体：这一类流体的流动性类似塑性流体，但没有屈服值。曲线通过原点并凸向应力轴。 膨胀流动：这一类型流体的流动曲线是假塑性流体曲线 的相反型。 * * 2、液浆的流动性和稳定性 泥浆中加入减水剂，适当时可使泥浆粘度下降，粘土在水介质中充分分散，这种现象为泥浆的胶溶或泥浆稀释，继续加入电解质，泥浆内粘土粒子相互聚集，粘度增加，称为泥浆的絮凝或泥浆增稠。 * * * 电解质加入量对泥浆黏度的影响泥浆呈现塑流体的变化。 * * 从流变学观点看要制备流动性好的泥浆，必须拆开粘土泥浆内原有的一切结构。粘土片状颗粒在介质中，由于板面、边面带同号或异号电荷而必然的几种结合方式。 （分别表示低（a,b,c）、高(d,e,f)浓度泥浆内面-面、边-面、边-边结合 * * 泥浆胶溶必须具备三个条件： ①介质呈碱性 必须拆开粘土泥浆中的边-边，边-面结构，在碱性介质中，粘土矿物的边面和边面都带负电荷，这样就拆开了粘土中的边-边和边-面结构（消除其静电引力）。 ②必须有一价碱金属阳离子交换粘土原来吸附的高价离子 天然粘土一般都吸附有大量的Mg2+，Ca2+，H+等阳离子, 这类粘土的ξ电位较低，用一价阳离子Na+交换后，使之变为ξ电位高及扩散层厚的Na-土， 这样的Na-土具备了胶溶的稳定条件。 * * ③阴离子的作用 阴离子与原土中吸附的Ca2+Mg2+形成不可溶的稳定络合物,因而促进了Na+对Ca2+Mg2+等离子的交换更趋完全。 有些阴离子可在边面与粘土牢固结合，中和粘土边面的正电荷或使粘土的边带有负电荷。 * * 3、泥浆的触变性 在胶体化学中，固态胶质称为凝胶体，胶质悬浮液称为溶胶体。泥浆触变是一种凝胶体与溶胶体之间的可逆转化过程，与泥浆胶体的结构有关。 高岭土触变结构示意图 * * 　 由于不完全胶溶的粘土活性边—面残留少量正电荷以致形成局部边—面或边—边结合，包裹大量自由水形成卡片结构，稍加外力这种结构破坏，而使包裹的大量“自由水”释放，泥浆流动性又恢复，静止后由于存在部分边—面吸引，三维网架又重新建立（卡片结构又重新建立），又形成凝胶。 * * * 　影响触变性的因素： 1）泥浆含水量大，不易形成触变结构； 2）粘土矿物组成：蒙脱石触变性大（溶剂分子渗入颗粒及晶格）； 3）胶粒的大小、形状。颗粒细、板状、条状颗粒，易具有触变性； 4）电解质种类与数量，吸附阳离子电价低或半径小，触变效应小； 5）温度升高，不易建立触变结构。 * * 4、粘土的可塑性 定义： 粘土与适当比例的水混合均匀制成泥团，该泥团受到高于某一个数值剪应力作用后，可以塑造成任何形状，当去除应力泥团能保持其形状，这种性质称为可塑性。 * * 粘土的可塑性用泥团的应力屈服值乘以最大应变（B点）来表示 。 塑性泥团的应力-应变曲线 * * 产生可塑性的原因 一般来说，干的泥料只有弹性，颗粒间表面力使泥料聚在一起，由于这种力的作用范围很小，稍有外力即可使泥料开裂。要使泥料能塑成一定形状而不开裂，则必须提高颗粒间作用力，同时在产生变形后能够形成新的接触点，基于这种认识，有过种种关于泥料塑性的产生机理。 * * ⒈ 固体键理论 可塑性是由于粘土—水界面键力作用的结果。粘土和水结合时，第一层水分子是牢固结合的，它不仅通过氢键与粘土粒子表面结合，同时也彼此联结成六角网层。随着小量增加，这种结合力减弱，开始形成较不规则排列的松结合水层。它起着润滑剂作用，虽然氢键结合力依然起作用，但泥料开始产生流动性。当水量继续增加，即出现自由水，泥料向流动状态过渡。