2-色谱流出曲线.pptVIP

* 第二节、色谱流出曲线 * 1、色谱峰的基本术语： 1）基线：无试样通过检测器时，检测到的信号即为基线 2）色谱峰 3）峰高(h) 4）半峰宽(y1/2) y1/2 =2.354δ 5）拐点EF :拐点位于0.607h处 EF＝2δ 6）峰宽(y) ：IJ，y＝4 δ 7）流出曲线标准偏差（δ），其值等于峰高之0.607处峰宽的一半。 8）拖尾峰、前伸峰、假峰和畸峰。 色谱流出曲线 * 2、保留参数 1)保留时间(tR) 2)保留体积(VR) VR=tRUe Ue常压和室温条件下柱出口处的载气体积流速 3)死时间(tA) 4)死体积(VA) VA=tAUe 5)调整保留时间(t’ R) t’R=tR-tA 6)调整保留体积(V’R) V’R =t’RUe 色谱流出曲线 * 7)相对保留值（ris） ris=t’Ri/t’Rs 式中 t’Ri、t’Rs－分别为组分i和s的调整保留时间 ris表示固定相对两种组分的选择性。ris越大，表明该色谱体系对这两组分的保留程度相差越大，即选择性越好，被分离组分越容易达到良好的分离，所以ris又称为选择性因子。 ris只与柱温、固定相性质有关，而与柱长、柱内径、载气流速及填充情况等无关。所以，采用注明温度和固定相的ris作为定性指标，不受操作条件变化的影响。 * 8）保留指数（I） 又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。 测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 同系物组分的保留指数的差值一般为100的整数倍 。 其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示： * 保留指数计算方法 式中 z为某一正构烷烃的碳数 x为某须定性组分 V为净保留体积（或其他保留值） 在指定的柱和操作条件下，经色谱分析，组分x的峰正好在正构烷烃碳数为z和z+1之间 * 举例：苯在20％邻苯二甲酸二壬酯柱上 然后可以与文献上的保留指数对照，但并不十分可靠，与操作条件有很大关系 * 3、分离效能 1）分配系数（K）: 浓度之比 一定温度下，组分的分配系数K越大，出峰越慢； 试样一定时，K主要取决于固定相性质； 每个组份在各种固定相上的分配系数K不同； 选择适宜的固定相可改善分离效果； 试样中的各组分具有不同的K值是分离的基础； 某组分的K = 0时，即不被固定相保留，最先流出。 * 2）分配比(k): 量之比 3）峰高分离度（θ） θ=(hi-hm)/hi hi－小峰的峰高 hm－峰谷的高度 要求θ值大于0.5 * 分配系数K和分配比k与保留值的关系 在一定的实验条件下，组分的调整保留时间正比于分配系数或分配比。 各组分由于其不同的物理化学性质，所以K值不同，造成各组分在柱中保留时间不同，从而达到分离。另一方面，要使试样得到最佳的色谱分离，选择适当的色谱固定相和柱温是十分重要的。 * 4）分辨率（R)或分离度 R＝2(tR2-tR1)/(y1+y2) tR2，tR1－相邻两组分保留值 y1，y2－相邻两组分峰底宽 R 值越大，意味着相邻两组分分离得越好。 若色谱峰呈正态分布，当 R = 1时，分离程度可达98%； R = 1.5时，分离程度可达99.7%。 通常用 R = 1.5 作为相邻两峰能否完全分开的标志 ?tR tR1 tR2 y1 y2 * 5）柱效率 又称柱效能，分离过程中的动力学因素决定的色谱分离效率，通常用理论塔板高度和理论塔板数来表示。 * 6）理论塔板数(n) 将色谱柱比拟为分馏塔的模式，用n来描述色谱柱的效能。下式是一个半检验公式 n = 16( tR / y )2 = 5.54( tR / y1/2 )2 tR：保留值 y：峰底宽 y1/2 ：1/2峰高处的峰宽 此指标表达了的峰扩张程度和陡度，但难以说明柱的选择性。 * 7）理论塔板高度 色谱柱长：L 虚拟的塔板间距离：H 色谱柱的理论塔板数：n 8）有效塔板数（n有效） n有效 = 16( t’R / y )2 = 5.54( t’R / y1/2)2 9）有效塔板高度（H有效）