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2012考研有机化学重点 第一章 绪 论．共价键理论 现代共价键理论基本要点 ①当两个原子互相接近到一定距离时, 自旋方向相反的单电子相互配对, 使电子云密集于两核之间, 降低了两核间正电荷的排斥力, 增加了两核对电子云密集区域的吸引力，因此, 使体系能量降低, 形成稳定的共价键。 ② 每个原子所形成共价键的数目取决于该原子中的单电子数目, 即一个原子含有几个单电子, 就能与几个自旋方向相反的单电子形成共价键, 这就是共价键的饱和性。 ③ 当形成共价键时, 原子轨道重叠程度越大, 核间电子云越密集, 形成的共价键就越稳定。因此, 共价键总是尽可能地沿着原子轨道最大重叠方向形成, 这就是共价键的方向性。 ．杂化轨道理论 杂化轨道理论 (orbital hybridization theory)：原子在形成分子时，由于原子间的相互影响，同一个原子内的不同类型、能量相近的原子轨道可以重新组合成能量、形状和空间方向与原来轨道完全不同的新的原子轨道。这种重新组合过程称为杂化，所形成的新的原子轨道称为杂化轨道（hybridization orbitals）。 ．sp3, sp2, sp杂化对应碳原子空间构型 ．共价键的属性 第二章 烷 支链烷烃的命名法的步骤：选取主链（母体）。选一个含碳原子数最多的碳链作为主链。（写出相当于这个主链的直链烷烃的名称）含多取代基时，编号采用“最低次序”原则。所谓“最低序列”指的是碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上的不同编号序列，则顺次比较各系列的不同位次，最先遇到的位次最小者为“最低系列”。 ②主链碳原子的位次编号：确定主链位次的原则是要使取代基的位次最小。从距离支链最近的一端开始编号。位次和取代基名称之间要用“一”连起来，写出母体的名称。 ③i）如果有几个不同的取代基时，把小的取代基名称写在前面，大的写在后面； ii)如果含有几个相同的取代基时，把它们合并起来，取代基的数目用二、三、四等表示，写在取代基的前面，其位次必须逐个注明，位次的数字之间要用“，”隔开。 (1) (2) 烷基大小的次序：甲基 乙基 丙基 丁基 戊基 己基. ④当具有相同长度的链可作为主链时，则应选择具有支链数目最多的链作为主链。 ⑤如果支链上还有取代基时，从与主链相连的碳原子开始，把支链的碳原子依次编号，支链上取代基的位置就由这个编号所得的号数来表示。这个取代了的支链的名称可放在抬号中，或用带撇的数字来表明支链中的碳原子。 (1).用括号表示：2—甲基—5、5一、二（1、1—二甲基丙基）葵烷 ().用带撇的数字表示：2—甲基—5、5一、二—1‘、1’—二甲基丙烷葵烷。 C—Cσ键和C—Hσ键，所以烷烃具有高度的化学稳定性。室温下烷烃与强酸、强碱、强氧化剂或强还原剂一般都不发生反应。 ②取代反应：有机化合物分子中的氢原子（或其它原子、基团）被另一原子或基团取代的反应称为取代反应。被卤原子取代叫卤代。 ③烷烃卤代反应的取向 伯氢与仲氢的活性比： 所以仲氢比伯氢活泼 同理可推出：卤代反应活性：叔氢仲氢伯氢; F2 Cl2 Br2 I2 3．环烷烃的化学性质 ①自由基取代反应： ②加成反应： i) 催化加氢 催化加氢易到难：环丙烷环丁烷环戊烷。≥6环烷烃更难。 ii) 加卤素 iii) 加卤化氢 环丙烷的烷基取代物与HX开环加成, 环的开裂总是在含最多H和最少H的碳原子间进行, 氢加到含氢多的碳原子上。 第三章 立体化学基础 1．手性 ①手性分子:不能与其镜像重合的分子称为手性分子 ②手性碳原子：凡是连有4个不同的原子或基团的碳原子称为手性碳原子, 也可称为手性中心。 2．Fischer投影式及R, S构型 ①Fischer投影式 写Fischer投影式的要点： (1) 水平线和垂直线的交叉点代表手性碳，位于纸平面上。 (2) 连于手性碳的横键代表朝向纸平面前方的键。 (3) 连于手性碳的竖键代表朝向纸平面后方的键。 （4）一般将主碳链放在竖直线上，把命名时编号最小的碳原子放在上端 ( 主链下行) 。 ②R, S构型 (1) 按次序规则确定与手性碳相连的四个原子或基团的优先次序（或称为“大小” 次序） 例如 氯溴碘甲烷： I Br Cl H (2) 将手性碳上的4个原子或基团中优先次序最小的一个置于远离视线的方向, 然后观察朝向自己的其余3个基团的优先次序。顺时针方向排列为R构型；逆时针方向排列为S构型。 例： R-2-丁醇 S-2-丁醇 3．内消旋体、外消旋体 ①内消旋体是指分子内具有2个或多个非对称中心，但又有其他对称因素，如对称面存在，因而使整个分子不具有旋光性的，没有对映