第一章化学原理要点.pptVIP

化学键理论的发展历程 分子轨道理论(MO理论)——诞生 1928年，美国莫利肯(R. S. Mulliken, 1896-1986)和德国洪特(F. Hund, 1896-1997)首先提出分子轨道理论。1929年，加拿大赫兹伯格(G. Herzberg)和英国伦纳德-琼斯(J. E. Lennard-Jones,1894-1954)的进一步研究，开始用于解决化学键问题，从而奠定了原子轨道线性组合分子轨道法的基础。1931年，德国化学家休克尔(E. Huckel, 1896-1980)加以发展，开始广泛用于讨论共轭有机分子的结构和性质，并获得很大成功，日益得到化学界的重视。 分子轨道理论的出发点是分子整体性，重视分子中电子的运动状况，以分子轨道的概念来克服价键理论中强调电子配对所造成的分子电子波函数难于进行数学运算的缺点。莫利肯把原子轨道线性组合成分子轨道，可用数学计算并程序化。分子轨道法处理分子结构的结果与分子光谱数据吻合，因此50年代开始，价键理论逐渐被分子轨道理论所替代。 因莫利肯用量子力学创立了化学结构分子轨道理论，阐明了分子的共价键本质和电子结构，1966年荣获诺贝尔化学奖。 化学键理论的发展历程 分子轨道理论(MO理论)——重要发展 1952年，日本化学家福井谦一(Fukui Kenichi, 1918-1998)提出了“前线轨道理论”。其基本观点是：分子的许多性质是由最高占据轨道和最低未占轨道决定的，即给电子分子中的能量最高占分子轨道(HOMO)和受电子分子中能量最低未占分子轨道(LUMO)在化学反应中起主导作用。该理论成为研究分子动态化学反应的新起点。 1965年，美国有机化学家伍德沃德(R. B. Woodward,1917-1979)与量子化学家霍夫曼(R. Hoffman, 1937-)以前线轨道理论为工具讨论了周环反应的立体化学选择定则，从动态角度来判断和预言化学反应的方向、难易程度产物的立体构型等，把量子力学由静态发展到动态，从而提出了“分子轨道对称守恒原理”，又称“伍德沃德－霍夫曼规则”。被认为是认识化学反应发展史上的一个里程碑。 霍夫曼的分子轨道对称守恒原理和福井谦一的前线轨道理论共获1981年度诺贝尔化学奖。 谢谢大家 * 元素周期律的发现在化学发展史上具有划时代的意义，它把看起来孤立的杂乱无章的化学元素知识，纳入到一个严整的自然体系之中，揭示了自然界一 最基本的规律，使化学研究进入了系统化阶段，使化学发展史上继原子论之后一次重大的综合，成为化学的主要基石之一。 * * * 弗里德里希·维勒（Friedrich W?hler，1800年7月31日－1882年9月23日），德国化学家。他用氯化铵与氰酸银或以氨水与氰酸铅反应，都能得到比较纯净的尿素，因人工合成了尿素，打破了有机化合物的“生命力”学说而闻名。 尤斯图斯·冯· 李比希 ，男爵（Justus von Liebig，1803年5月12日出生于德国达姆施塔特，1873年4月18日逝世于德国慕尼黑）是一位德国化学家，他最重要的贡献在于农业和生物化学，他创立了有机化学。因此被称为“化学之父”。作为大学教授他发明了现代面向实验室的教学方法，因为这一创新，他被誉为历史上最伟大的化学教育家之一。 凯库勒 (1829 — 1896 年 ), 德国化学家。 1829 年 9 月 7 日生于达姆施塔特。 1848-1851 年进入吉森大学，原先学建筑，后来他多次聆听化学大师李比希的讲演，深受吸引和启发，遂改攻化学，并在李比希的实验室里积极、严谨地进行研究工作，完成了《关于硫酸戊酯及其盐》的实验论文，获得博士学位。 1875 年当选为英国皇家学会会员。 1877 年任波恩大学校长。1867--1869 年，凯库勒在演讲“关于盐类的结构”和《关于莱 (1 ， 3 ， 5 一三甲苯 ) 的结构》一文中，发表了有关原子立体排列的思想，首次把原子价的概念从平面推向三维空间。 FriedrichA·Kekule1829—1896)德国有机化学家。主要研究有机化合物的结构理论。在梦中发现了苯的结构简式，被称为一大美谈。 * 一般公认的物理化学的研究内容大致可以概括为三个方面： 化学体系的宏观平衡性质以热力学的三个基本定律为理论基础，研究宏观化学体系在气态、液态、固 态、溶解态以及高分散状态的平衡物理化学性质及其规律性。在这一情况下，时间不是一个变量。属于这方面的物理化学分支学科有化学热力学。溶液、胶体和表面化学。 化学体系的微观结构和性质 以量子理论为理论基础，研究原子和分子的结构，物体的体相中原子和分子的空间结构、表面相的结构，以及结构与物性的规律性。