45 热二律 熵与熵增加.pptVIP

* 一年=365天=365*24小时=8760小时=8760*3600秒=3e7秒；1e18秒近似为1e10年 * 一微小可逆卡诺循环 对所有微小循环求和 时，则 结论 : 对任一可逆循环过程，热温比之和为零 。 * * 2 熵是态函数 可逆过程 A B C D 可逆过程 * * 在可逆过程中，系统从状态A变化到状态B ，其热温比的积分只决定于初末状态而与过程无关。 可知热温比的积分是一态函数的增量，此态函数称为熵(符号为S）。 热力学系统从初态A变化到末态B ，系统熵的增量等于初态A和末态B之间任意一可逆过程热温比（ ）的积分。 物理意义 * * 无限小可逆过程 熵的单位 可逆过程 * * 二 熵变的计算 （1）熵是态函数，与过程无关。 因此, 可在两平衡态之间假设任一可逆过程，从而可计算熵变 。 （2）当系统分为几个部分时， 各部分的熵变之和等于系统的熵变 。 * * 例1 计算不同温度液体混合后的熵变 。 质量为0.30kg、温度为90°C的水，与质量为0.70kg、 温度为20°C的水混合后，最后达到平衡状态。试求水的熵变。 设整个系统与外界间无能量传递 。 解 系统为孤立系统，混合是不可逆的等压过程。为计算熵变，可假设一可逆等压混合过程。 * * 设平衡时水温为 ，水的定压比热容为 由能量守恒得 * * 各部分热水的熵变 * * 绝热壁 例2 求热传导中的熵变。 设在微小时间?t 内，从 A 传到 B 的热量为?Q。 * * 同样，此孤立系统中不可逆过程熵亦是增加的 。 * * 三 熵增加原理： 孤立系统中的熵永不减少。 孤立系统不可逆过程 孤立系统可逆过程 孤立系统中的可逆过程，其熵不变；孤立系统中的不可逆过程，其熵要增加 。 ≥ * * 平衡态 A 平衡态 B （熵不变） 可逆过程 非平衡态 平衡态（熵增加） 不可逆过程 自发过程 熵增加原理成立的条件: 孤立系统或绝热过程。 熵增加原理的应用 ：给出自发过程进行方向的判据 。 * * 热力学第二定律亦可表述为 ：一切自发过程总是向着熵增加的方向进行 。 四 熵增加原理与热力学第二定律 * * 12-8 热二律的统计意义 (了解) 1）热二律的统计解释 （以气体的自由膨胀为例） 先考虑只有一个分子的情况 这一个分子回到一边的几率是百分之五十。 只有两个微观状态 如果是四 个分子呢？ 左 右 a a a c b d a a * * a c d b b d a b c c a b c d a b c d a b c d a b c d a b c d a b c d a b c d d a c c d a b a b c a d b a d c b d c c b a d a b d 设有一容器仅有四个分子 a c d b 共有24=16个 微观状态 从宏观上可分 为五个状态 * * a b c d a b c c a b c d a b c d a b c d a b c d a b c d a b c d a b c d d a c c d a b a b c a d b a d c b d c c b a d a d b b d 共有 24=16个 微观 状态 从宏观 上可分 为五个 状态 * 1 10 45 120 210 252 210 120 45 10 1 微观状态数 分子数 左 右 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0 1 总数 210=1024 均匀分布或接近均匀 分布的几率却占了 672/1024。而10个分 子同时回到一边的几 率只有1/1024， 如果是10个分子呢 左 右 左 右 若一摩尔气体作自由膨胀，所有分子都回到 一边去的几率只有 1/ 实际的气体分子数很大。 如:一摩尔的气体就有 N0=6.022?1023个分子。 个微观状态均拍成照片，然后像放电影一样 放出来，每秒放一亿张（108），还要放： 秒。 /108? 这个时间比宇宙的年龄1018秒 还要大得多。可见所有分子都回到一边去是不可能的。即自由膨胀是不可逆的。 左 右 * * “自然界的一切过程都是向着微观状态 数大的方向进行的”。 ——玻尔兹曼—— 这就是热律学第二定律的统计意义。 * * 讨论： 根据热力学第二定律（ ） (A) 自然界中的一切自发过程都是不可逆的；