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第二章 气相色谱法 1901年 俄国植物学家Tswett研究色素成分 1930-40年 柱分配色谱和纸色谱 20世纪50年代 薄层色谱和气相色谱法 1979年 毛细管气相色谱 20世纪60年代 高效液相色谱 20世纪80年代后期 毛细管电泳 1 基线：在色谱分析中，当只有流动相通过而没有样品通过检测器时，记录所得到的检测信号随时间变化的曲线，应为一条直线。 2 基线漂移 3 基线噪音 保留体积（Vr）和调整保留体积（Vr′） 数理统计用 ?来度量Gaussian 曲线的宽度。 表达方式：标准偏差 半峰宽度 峰底宽度 1 分配系数和分配比 分配系数：在一定温度下组分在固定相和流动相之间分配达到平衡时的浓度比 分配比k/容量因子 在一定温度、压力下，在固定相和流动相间达到分配平衡时，组分在两相中的质量比。 分配系数K与分配比k的关系 设色谱柱由5块塔板（n＝5，n为柱子的塔板数）组成，以r表示塔板编号，r=0，1，2…，n－l； 某组分的分配比k=1. 该组分的分布可计算如下： 有单位质量，即m=1（例1μg）的该组分加到第0号塔板上，分配平衡后，由于k=1，即ms=mm,故mm=ms=0.5。 塔板理论描述了组分在柱内的分配平衡和分离过程 导出流出曲线的数学模型 解释了流出曲线形状和位置 提出了计算和评价柱效的参数(n 或H) B/u —分子扩散项 选 择 原 则：柱效、分析对象、检测器。 要 求：气密、流速稳定、流量准 载气要求化学惰性，不与有关物质反应 载 气 种 类：氦气、氢气、氮气。 载气的控制：钢瓶 减压阀 稳压阀 稳流阀 载气流速的测量与校正 进样装置+气化室 进样系统作用：定量引入样品； 　　　　　　　加热气化，转入柱内 进样器： 微量注射器。 气体进样器用六通阀 色谱柱的作用：分离混合组分 分离柱种类：填充柱和毛细管柱。 构 成：色谱柱=固定相：担体/载体+固定液 气-液色谱固定相 固定液 + 载体/担体 1. 载体/担体 载体的作用: 具有较大惰性表面积承载液膜。 载体的要求: 比表面大; 粒度均匀，筛分范围要窄; 机械强度好 化学稳定性及热稳定性好 载体分类： 红色硅藻土：201红色担体 白色硅藻土： 101白色担体 非硅藻土类： 玻璃微珠、氟载体等 2. 固定液的要求 热稳定性好 蒸气压低 粘度要低； 分配系数要适当，组分选择性要高； 化学稳定性要好 载气与组分分子的作用： 　　载气惰性，组分在气相中浓度很低，组分分子间作用力很小，可忽略。 3）固定液的分类 固定液的极性 化学类型 (1) 按固定液的极性分类 固定液的特性：极性或选择性， 作用：描述和区别固定液的分离特征。 表示：相对极性 固定液特征常数 （iii）分离非极性和极性混合物：选用极性固定液，非极性组分先流出，极性组分后流出。 （vi）分离能形成氢键的试样：用极性或氢键型固定液。试样中各组分按与固定液分子间形成氢键能力大小先后流出，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出。 （v）复杂的难分离物质：用两种或两种以上混合固定液。 1. 柱长的选择 柱长的影响：L↑，n↑ ，W↑ ，t ↑ 。 L ↑ ↑ ，R也不一定高。 方法：选择一根极性适宜，任意长度的色谱柱，测定两组分的分离度，然后根据基本色谱分离方程式，确定柱长是否适宜。 作用：影响色谱柱的选择分离和分析速度 柱温：影响分离的最重要的因素。 依据: 样品待测物沸点 对分离的要求。 原则: 柱温通常要等于或略高于样品的平均沸点(分析时间20-30min)； 对宽沸程的样品应用程序升温方法。 温度控制方式：恒温和程序升温 程序升温:色谱柱的温度按照组分沸程设置的程序连续地随时间线性或非线性逐渐升高，使柱温与组分的沸点相互对应，以使低沸点组分和高沸点组分在色谱柱中都有适宜的保留、色谱峰分布均匀且峰形对称。 保留温度:在程序升温中，某一组份的浓度极大值流出色谱柱时的柱