3第二章放射化学分离方法程序.pptVIP

§2.2放射性核素在低浓度时的状态和行为 1、放射性核素的吸附现象 2、放射性核素的共沉淀现象 3、放射性胶体与气溶胶 3、放射性胶体与气溶胶 3.1 、胶体 3.2、 放射性胶体 3.3 、放射性气溶胶 大量研究工作表明：在浓度为10-9mol/L的溶液中，钋、钍、钚、镧、铱、锡、铅、铌、铋等许多元素都可以形成胶体。 掌握放射性胶体溶液和气溶胶形成和消除的规律，对选择有利的实验条件，正确解释实验结果以及创造良好的实验环境，都是很重要的。 放射性核素在低浓度状态下容易形成放射性胶体 3.1、胶体 分散体系：指一种物质以粒子的形式分散在另一种物质之中所构成的体系.（把分散的物质称为分散相，容纳分散相的物质称为分散介质） 按分散相颗粒直径（d）的大小，分散体系分为溶液（d1nm)、胶体（d=1—100nm)和悬浮体（d100nm)。 放射性胶体溶液：放射性物质以1—100nm的粒径分散于液相（通常是水溶液）。 放射性气溶胶：放射性物质以1—105nm的粒径分散于气相（通常指空气）。 放射性胶体的特性 粒子性：胶体比分子和离子大得多，故扩散速度较慢，且不能透过半透膜和超细过滤介质。 带电性：胶体带有电荷，因而可产生电渗析和电迁移现象。 吸附性：由于胶体具有发达的表面和带电，因此有很强的吸附能力 与离子、分子状态化学行为的差异性：胶体参加离子交换、同位素交换的能力降低，且反应过程是不可逆的。 放射性 3.2 放射性胶体溶液 放射性真胶体：由于放射性核素的浓度太低，溶液中的微量放射性核素在生成难溶化合物时，不足以形成沉淀，而形成一些直径为10-9米数量级的聚集体，这些聚集体分散在溶剂中形成胶体，这种胶体称为放射性真胶体。 放射性假胶体：溶液中的放射性核素（离子或分子）被吸附在杂质胶粒上而形成的胶体称为放射性假胶体。 放射性真胶体的胶粒直径一般比放射性假胶体小的多。普通离心法（3000—6000rpm）不能使真胶体沉降，却能使假胶体的胶粒沉降。 真、假胶体有各自存在的条件，改变条件，可以互相转化。一种放射性核素在某种条件下以真胶体为主，在另一条件下又以假胶体为主，有时二者并存。 （例：钋在PH=6的HNO3溶液中以假胶体为主，但当溶液PH7.5时，则以真胶体为主） 真、假胶体 化合物的溶解度；（若放射性核素在溶液中易生成难溶化合物，则易形成胶体。如：212Pb和212Bi的氢氧化物在氨溶液中是难溶的，易形成胶体，224Ra的氢氧化物此时溶解度较大，不形成胶体。 溶液的酸度；（若放射性核素离子在溶液中容易发生水解，生成难溶的水解产物，易形成。通常放射性核素的高价阳离子随溶液pH值的升高，会逐步水解为胶体，不同核素开始水解的酸度不同，强酸抑制水解。碱金属和碱土金属的离子在各种酸度下均以离子状态存在，不发生水解，不能形成真胶体，可形成假胶体。通常，碱土金属形成假胶体的能力随原子序数的增加而增大） 影响放射性胶体形成的因素 杂质粒子的影响；（溶液中存在的尘埃、SiO2或Fe2O3等杂质悬浮粒子对放射性核素离子有吸附作用，易形成假胶体。如：212Pb2+和212Bi2+在未净化水中的胶体生成率分别达到59.4%和48%，在净化水中只有28%和16%） 溶液中电解质的影响；（电解质引起双电层结构的变化，使胶粒发生凝聚） 其他因素影响；（溶剂的性质、溶液的保存时间、温度和贮存容器等会影响放射性胶体的形成。） 影响放射性胶体形成的因素 放射性胶体溶液的消除和应用。 在放射性厂矿、放化实验室和其他操作放射性物质的场所，经常会遇到微量放射性核素散逸在空气中形成放射性气溶胶的情况。放射性气溶胶可以通过呼吸道进入人体，且主要沉积在肺部。特别是粒径100nm或1000的粒子在肺部的沉积尤为突出，可直接对肺产生严重的辐射危害。 3.3 放射性气溶胶 天然放射性核素镭的衰变过程中发出氡气等放射性气体，氡及其放射性字体在空气中于尘埃或雾滴相结合。 放射性核素在衰变时产生的反冲原子在空气中可形成放射性气溶胶，因为反冲原子会将母体放射性核素带入空气中。（对于Po、Pu以及超钚元素等强α放射性物质，这种情况特别严重） 在放射性物质的研磨、粉碎、过筛以及放射性溶液的鼓泡、蒸发和转移等过程中，发射性物质会扩散到空气中，并与空气中的尘埃或雾滴结合在一起，形成放射性气溶胶。 核武器爆炸时，核裂变反应生成几十种元素的放射性裂变产物，同时产生100万度以上的高温使周围的物质发生强烈蒸发。这时，放射性裂变产物被卷入高空，而后逐渐冷却，在大气中形成大量的放射性气溶胶云，并随大气气流扩散到很大范围的空间中去。 放射性气溶胶的形成途径 通常： 非金属放射性核素比金属放射性核素易形成气溶胶； 有机放射性物质比无机放射性物质易形成气溶胶； 在溶液中难解离的放射性物质比易解离的放射性