CO2原料气中有机物对尿素系统影响.docVIP

CO2原料气中的有机物对尿素系统的影响 一．前言 我公司目前有两套原设计能力110kt/a尿素生产装置。前部工序经过改造使用恩德粉煤气化工艺制气，随着恩德粉煤气化工艺投入运行，由于恩德炉的炉温不能超过1000℃，使褐煤中大分子的有机物不能充分的燃烧，经过净化变换系统大分子有机物不能脱除，在CO2原料气中积存，随着CO2原料气带入尿素系统，使尿素生产系统经常出现异常情况，具体具况如下：1．尿素合成塔中部温度偏低，造成合成塔内的水碳比偏高的假现象。2．在设备检修拆检时，设备内部有一种芳香气味或刺鼻的胶水气味；3．在尿素成品变色时，一段分解分离器中有一种黑绿色物质粘在视镜周围；4．一段吸收塔液位经常满，在温度升高时，液位突然空；视镜经常突然被一种棕黄色物质粘住。需要运行几个小时才能消失；5．二段吸收一冷中，从视镜可以看到有一层几公分厚度的褐色或白色液体物质，有明显的分层界面；6．系统运行一段时间，一段甲铵泵气化打量不好时，从缸头排气阀排气时，几乎全部是刺鼻的胶水味，氨味很淡；7．在系统平稳运行时，不存在一段吸收塔超温现象，运行一段时间后突然回流氨加不进一段吸收塔内，；8．在中压氨系统管道和设备漏点处，在氨挥发后留下白色晶体，含量很多；9．系统短停水泡后，甲铵泵和氨泵入口管对地沟排放时，地沟中残余物遇到焊接火花时，立刻开始燃烧，火燃黑烟很浓；10.在系统短停时，回流氨管线导淋经常堵，无法排净液氨，只有拆卸现场排放，放出的液体液氨挥发后全部是冰片状结晶固体；11、在正常生产时，合成氨及压缩机不存在带油的现象情况下，尿素成品颜色经常呈现浅黄色或黄色，成品强度不够。12、在尿素系统短停后开车，合成塔内出料的颜色呈现褐色或绿色，蒸发引料后，物料泡沫较多，使蒸发的二段温度和真空提不起来，这种现象从合成塔出料到把短停时合成塔内的物料全部置换后物料才能正常，蒸发温度和真空可以完全达到工艺指标。二．原因分析：经过对CO2原料气进行定量和定性分析，合成尿素中的 CO2原料气中苯含量在301.17ppm～390.60ppm，还有其它微量有机物如下表： 主要成份 沸点（℃） 苯、甲苯、二甲苯 ﹤180 苯酚、甲苯酚、二甲酚 180-210 萘 210-230 萘、苊、芴 230-300 蒽、菲 300-360 （表格中物质的衍生物带色物质达十几种之多）苯是煤焦油的分馏产物：从事粉煤气化专业人员讲每吨煤气化可产生8kg苯（煤质不同或操作炉温度不同，苯含量也不同）。这些苯如果没有脱苯工艺处理，一直带到净化工序NHD脱碳液中去，几乎全部被NHD液体吸收，根据苯的物理性质可知，随着NHD溶液再生，苯随着CO2气体带到尿素合成工序。苯等物质在尿素生产工艺中反应、积存，反复循环进入尿素合成塔和各道工序，在尿素生产工艺的高温、高压的条件下，发生复杂反应，生成邻位和间位硝基苯胺及其衍成物等有机物，结构式如下：? ? 在合成塔内生成的这种有机物是一个吸热反应,影响合成塔内的热平衡,并且这种有机物随着尿素后部工序的吸收、加热分解、分离又回到系统中，在系统中循环积存，达到一定的量时，便对系统产生较大的影响，使系统经常出现异常现象,影响系统的稳定操作。三．结束语目前粉煤气化制气脱苯技术还没有成熟先例，因煤气化粉尘含量较高，对各种洗涤脱剂污染严重，污染到一定程度必须对脱剂更换，脱苯费用太高，此问题仍是我公司目前生产中未得到解决的疑难问题，在无可靠技术情况下，我们决定加大净化工序NHD溶液脱水装置，目的降低CO2原料气中有机物的含量。