环境水化学沉淀-溶解资料.pptVIP

* 作业 * 二选一 * 龙江河水硬度可设定为55~85 mg/L，折合成［CO3］2－含量约为33~51 mg/L， * 新沉淀的Cd（OH）2，溶度积Ksp=3×10-14 CdCO3，Ksp=3×10-14 试评述加碱混凝法除镉。 电解质溶液中，水的活度小于1；固相溶液改变固体活度。 * * * * * 根据总酸度公式 * * * * * 吸附与表面沉淀是个连续过程。异相成核到表面沉淀也是一个连续过程。 在异相成核模型中，界面上固定的，离子在界面处没有混合；其结果是，只有达到超饱和时，新固相才能形成。在表面沉淀模型中，界面是新固相与基质的混合区，表面相当成理想固相溶液，这样就可以在纯固相非饱和状态下形成沉淀，而且表面相的组成将是由纯基质相向新相逐步转化。 假如固体溶液混合焓很小，则有利于形成固体溶液；假如混合焓大，则成核更有利。 * 晶体生长速控步在界面处，少量溶解性外来物质可能显著改变晶体的生长和形貌，如吸附分子沉积在晶格上。有机质、正磷酸盐、多聚磷酸盐，对碳酸钙晶体成核与生长中毒，可能是由于吸附在活性生长位点kink上，抑制晶体表面单核的伸展。 有些抑制剂，不仅抑制晶体生长，还延缓晶体溶解。 * * Environmental Aquatic Chemistry Precipitation-dissolution 异相平衡 * * 通用写法Ks0=？ 适用范围： 纯固相 固相均匀、粒度较大 例如：各种难溶盐 * 对1:1,1:2,2:1型盐，溶解度点的位置？ 0.3个对数单位 通常认为： 阴、阳离子不水解； 低浓度不形成离子对 （10^-1.5M) 酸-碱 络合 氧化-还原 平衡常数差异 微溶、非均相反应复杂性、动力学 晶格及修饰等影响 水解、离子对、络合等反应 离子强度：活度校正 * 沉淀 * 溶度积与饱和 * 自由能变化 例题：二氧化硅溶解 * * 氢氧化物络合物与溶解 * * 碳酸盐系统 * 密闭系统 * 根据K1、K2，分为三段 质量平衡 电荷平衡 * * 根据总酸度公式 开放系统（碳酸钙-二氧化碳-水） * 根据电离常数平衡方程 α0、α1、α2表达式 几类难溶物质的稳定性 * 假定与FeCO3平衡 假定与Fe(OH)2平衡 溶解优势图 * 活度比图 * 对于CO2开放系统 * 48 51 49 * 固体溶液 * [Cd]=10^(-6.3) 均相成核 * 异相成核 * 生物成矿Biomineralization 模板：生物大分子 矿物晶相、形貌 * 贝类 硅藻 分子识别 晶体生长动力学 吸附 表面成核 晶体生长 * 螺型位错 多核 单核 表面沉淀 * 固体溶液 表面络合 吸附 吸附与表面沉淀 异相成核 为什么低浓度成核 表面沉淀 异相成核 差异？ 晶体生长抑制剂 有机质、磷酸盐等 吸附kink位点 抑制晶体生长、以及晶体溶解 阻垢剂：锅炉给水、回用水等 * 溶解抑制 表面质子化：吸附正电荷表面络合物（抑制）或者负电荷表面物质 季铵盐 双齿表面络合：抑制 * 例：铁氧化物溶解 质子化、配体还原剂促进氧化铁溶解 * 还原溶解 配体溶解 双齿络合抑制溶解 电解质溶液中，水的活度小于1；固相溶液改变固体活度。 * * * * * 根据总酸度公式 * * * * * 吸附与表面沉淀是个连续过程。异相成核到表面沉淀也是一个连续过程。 在异相成核模型中，界面上固定的，离子在界面处没有混合；其结果是，只有达到超饱和时，新固相才能形成。在表面沉淀模型中，界面是新固相与基质的混合区，表面相当成理想固相溶液，这样就可以在纯固相非饱和状态下形成沉淀，而且表面相的组成将是由纯基质相向新相逐步转化。 假如固体溶液混合焓很小，则有利于形成固体溶液；假如混合焓大，则成核更有利。 * 晶体生长速控步在界面处，少量溶解性外来物质可能显著改变晶体的生长和形貌，如吸附分子沉积在晶格上。有机质、正磷酸盐、多聚磷酸盐，对碳酸钙晶体成核与生长中毒，可能是由于吸附在活性生长位点kink上，抑制晶体表面单核的伸展。 有些抑制剂，不仅抑制晶体生长，还延缓晶体溶解。 * *