高分子物理化学_化学部分.ppt

* 1．5 聚合物的分子量和分子量分布 聚合物-----作为结构 材料，必须具有优良的 机械性能。 低分子量的化合物： 气体、液体或脆性固体， 只有分子量很高的 聚合物才具有高的机械 强度，所以分子量是聚 合物的重要结构指标。 聚合物力学强度 －分子量关系 分子量 机 械 强 度 A B C * 表1－1 常见聚合物分子量的范围 塑料 MW(104) 纤维 MW(104) 橡胶 MW(104) 低压聚乙烯 6～30 涤纶 1.8～2.3 天然橡胶 20～40 聚氯乙烯 5～15 尼龙66 1.2～1.8 丁苯橡胶15～20 聚苯乙烯 10～30 维尼纶 6～7.5 顺丁橡胶25～30 聚碳酸酯 2～6 纤维素 50～100 氯丁橡胶10～12 合成聚合物时，必须控制分子量。太小性能不好，太大并不能进一步提高性能，反而会引起加工困难，聚合物的加工性能也与分子量有关。 * 1.5.1 聚合物的平均分子量 由单体，例如氯乙烯，聚合生成聚氯乙烯。由于反应的随机性，使得每一个分子的聚合度 n 都不相同，因此聚合物是由大大小小的高分子同系物组成： n=1,2,3…… 测定的分子量-----实际是大小不同高分子混合物分子量的统计平均值，算出的聚合度也是统计平均值。 大小不同分子所占有的相对比例，就是分子量的分布。 聚合物的这种分子量不均一特性称为多分散性。 * 平均分子量和平均聚合度 既然聚合物的分子量是多分散的，前面的分子量和聚合度的关系式应写成 由于测定分子量的方法有多种，各方法符合不同的统计数学模型，故测得的统计平均值互不相同。为了标明聚合物分子量的测定值是符合哪种统计性质，就有以下几种平均分子量，分别可由相应的几种方法测定得到。 * ① 数均分子量 冰点降低、沸点升高、 渗透压法和端基滴定法 测定的分子量。 设聚合物试样中，共 有N个大分子，总质量 为W。若其中分子量为 Mi的大分子有Ni个，其 质量为Wi=NiMi，则有 关系式： * （2）质均分子量 对聚合物的稀溶液用光散射方法测定的是质均分子量，等于分子量乘上相应质量分数的加合。 * （3）粘均分子量 用聚合物稀溶液的特性粘度测定得到。 其中α为常数，若α＝1，则 = ，一般情况下，0.5α0.9。相对而言，粘均分子量较接近质均分子量。 * （4）Z 均分子量 用超速离心法测定。Z值的定义为 * 举例说明四种平均分子量。设聚合物样品中各含有1mol的104和105分子量的组分。 由此可见，对于分 子量不均一的聚合物 来说，则有。 若分子量为均一的 聚合物则都相等，即。 * 1.5.2 聚合物的分子量分布 聚合物分子量的多分散性，因而 ， 如分散性程度大，则两者的差距更大。 多分散程度有两种表示方法： （1）分布指数 表示分子量分布宽度的参数D， 定义D为1时，是均一分子量的聚合物， D值比1越大, 其分子量分布越宽， 多分散性程度越大。 * （2）分子量分布曲线 利用聚合物溶液分级沉淀方法，或者用凝胶渗透色谱，可以测定不同分子量组分所占的相对百分质量，然后作出质量分数分布曲线。 即使平均分子量相同的聚合物，其分子量分布也可能不同，这是由于分子量相等的各部分所占的比例不一致，所以用分子量分布曲线来表示该聚合物多分散性的程度是更好的方法。 * 聚合物的分子量分布曲线 分子量 聚合物的质量分数 * * 高分子化学与物理基础 ----------材料科学与工程学院 * 高分子化学课的重要性∶ 重要的基础课; 2. 高分子材料的时代意义， 1).