高分子物理化学Chapter 7 功能高分子(functional polymer).ppt

高分子化学与物理学 化学工程学院 2007.10.01 Chapter 7功能高分子(functional polymer) 7.1概述 性能（Performance)：材料对外部作用的抵抗作用。 功能（Function)：从外部向材料输入信号时，材料内部发生质和量的变化而产生输出的特性。 功能高分子 功能高分子是指高分子主链和侧链上带有反应性功能基团，并具有可逆或不可逆物理功能或化学活性的一类新型高分子。 合成方法：（1）具有功能基的单体经加聚或缩聚而成；（2）通过化学反应，将功能基接到原有的高分子链上。 7.2离子交换树脂 离子交换树脂是指含有能与溶液中的正、负离子进行交换的功能聚合物（高分子酸或高分子碱）。 常见的阳离子交换树脂是苯乙烯磺酸型树脂 常见的阴离子交换树脂是季铵盐型强碱性树脂 7.2离子交换树脂 新发展的具有选择功能的离子交换树脂： 螯合树脂 通常也是以苯乙烯和二乙烯基苯共聚物为基体，另有下列可螯合金属离子的功能基，它以螯合键与金属离子键合，具有较高的选择性 7.2离子交换树脂 氧化还原树脂 也叫电子交换树脂，能与活性物质进行电子交换，发生氧化还原反应。从化学组成上看，有氢醌类、巯基类、吡啶类、二茂铁类、噻吩嗪类等 如： 7.3光敏高分子 凡是光的照射下，由于分子结构改变而引起物理（或）化学变化的高分子统称光敏高分子 在光的照射下生成难溶于水和有机溶剂的抗腐蚀性薄膜的光敏高分子称为光致抗蚀剂 光敏高分子可分为： 感光树脂 光致变色高分子 光降解高分子 光导高分子 7.3光敏高分子 感光树脂 曝光部分发生光交联而固化，显影后呈现图像 负型树脂 受光照射后发生降解，经显影后，未曝光部分成像 正型树脂 根据光化学反应类型又可分为二聚型、光聚合型和光降解型以及其它类型感光树脂 负型感光树脂 有丙烯酸酯、肉桂酸酯、叠氮类等树脂 丙烯酸酯类 工业上主要成分为:(ⅰ)丙烯酸酯或其预聚物；(ⅱ)交联单体，如双丙烯酸酯等；(ⅲ)光敏剂或光敏引发剂，如安息香及其它醚类化合物；(ⅳ)染料或颜料。 7.3光敏高分子 肉桂酸酯类及其衍生物 受光作用发生反应如下： 7.3光敏高分子 叠氮类树脂 叠氮化合物中的叠氮基在吸收光后，首先形成氮宾结构，它易于发生如下反应： 一般所用的叠氮化合物为苯基（或烯丙基）叠氮化合物，如聚叠氮苯甲酸乙烯酯 7.3光敏高分子 负型感光树脂 正型光敏高分子含有重氮盐、邻重氮醌等化合物。 邻重氮醌 受光照后，发生分解并重排为烯酮，在水存 在下，立即转变成五元羧酸： 7.3光敏高分子 光致变色高分子 是指在紫外线照射或电子束轰击后变成有色物质，再经另一频率的光照射或加热，又恢复到无色状态。或从有色物质可逆的转变成无色物质。 主要的光致变色高分子有 螺吡喃(spiropyran)类： 7.3光敏高分子 硫卡巴腙汞(thiocarbazone Hg) 7.3光敏高分子 硫堇(C12H9N3S, thionine) 7.3光敏高分子 光降解高分子 直接合成光能降解的高分子或者加入能促进降解的试剂 如聚苯基苯乙烯酮受紫外线照射后，发生如下方式降解： 7.3光敏高分子 光导高分子 在光激发下，有些高分子传递电子数比热平衡时要大得多，因而呈现导电现象，这种现象成为光电现象。如聚N-乙烯基咔唑与硝基芴的电荷转移配位化合物就有光电现象。 从结构上分为： 面形π共轭高分子（热处理聚丙烯腈、菲醌聚合物）； 线形π共轭高分子（聚烯烃、含杂环主链高分子），或具有大π电子系侧链的乙烯基聚合物； 稠合夺还芳族化合物。 7.4导电高分子 超导体、金属导电体、半导体、绝缘体 7.4导电高分子 高分子半导体 高分子半导体的电导率为102-10-10 ?-1/cm，结构上区分为线形π共轭高分子、面形π共轭分子、电荷转移配位高分子、高分子离子盐类配合物和螯合物等 共轭结构高分子 导电机理在于π电子的非定域化，电子可以在共轭体系内自由运动，因而提供大量电子载流子，典型聚合物： 聚乙炔类(10-5-10-9 ?-1/cm) 面形π共轭高分子(103 ?-1/cm) 聚酞花青类(5×10-2 ?-1/cm) 7.4导电高分子 电荷转移配位化合物 它是一种分子复合物，是通过电子给体和电子受体之间的电子部分或全部转移而形成 作为电子给体的聚合物有聚乙烯基吡啶、聚N-乙烯基咔唑、聚苯乙烯、聚乙烯基萘、聚乙烯基蒽等 作为电子受体的小分子除四氰基代-对-二次甲基苯醌（TCNQ）外，还有硝基化合物和卤素 7.4导电高分子 高