纳米填料在废旧塑料复合材料中的应用资料.pptVIP

第9章 纳米填料在废旧塑料复合材料中的应用 自然界： 珍珠贝壳由无机CaCO3与有机纳米薄膜交替叠加形成天然纳米结构。 候鸟、座头鲸等动物体内发现存在约由30nm的磁性粒子组成的用于导电的天然线状或管状纳米结构。 工程界： 中国古代利用燃烧蜡烛的烟雾制成纳米炭黑， 用于制墨燃料。 纳米尺度： 长度单位 1nm=10-9m 纳米粒子： 一种超微粒，即尺度为1-100nm颗粒的统称 纳米技术： 在分子上控制单个原子，创造出分子结构完全不同的较大物体的能力。 纳米材料： 构成材料的颗粒至少有一维处于纳米尺度范围内且有不同于普通材料的性能。 纳米复合材料： 由两相或多相物质复合而成，其中至少有一相物质在纳米级范围内。 聚合物-无机纳米复合材料： 以有机高分子聚合物为连续相与纳米颗粒复合而得的复合材料。 纳米复合废旧塑料： 无机填充物以纳米尺寸分散在废旧塑料基体中而成。 纳米材料基本概念 纳米概念与纳米材料的基本特性 1nm（纳米）＝10－9m（米） (约为10个原子的尺度!) 纳米科技：以0. 1至100纳米尺度为研究对象 （一种直接操纵原子或分子的科学技术）。 20世纪80年代末期诞生并崛起； 涵盖了广泛的科学技术领域； 纳米材料： 指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围或由它们作为基本单元构成的材料。 纳米材料的形态学分类： 零维纳米材料 一维纳米材料 二维纳米材料 纳米材料的表面改性　 原因：表面能大，易团聚。 目的：降低表面能，消除表面电荷，减弱表面极性。 措施：１）表面覆盖改性 　　　２）机械化学改性 　　　３）外膜层改性 　　　４）局部活性改性 　　　５）高能量表面改性 　　　６）利用沉淀反应表面改性 聚合物基纳米复合材料： 由于聚合物基体具有易加工、耐腐蚀、高弹性与韧性、良好的光学性质等优良性能，并能提供一个优良的载体环境， 可抑止纳米单元的氧化和团聚，提高纳米无机相的稳定性，从而充分发挥纳米单元的特异性能，实现其特殊性能的微观控制，制造出新型功能性高分子复合材料，或使通用高分子材料高性能化。 故聚合物基纳米材料具有广阔的应用前景和商业开发价值。 一些常用合成和制备纳米材料方法 纳米复合材料制备方法 溶胶－凝胶法的基本概念 溶胶（Sol）是具有液体特征的胶体体系，分散的粒子是固体或者大分子，分散的粒子大小在1～100nm之间。 凝胶（Gel）是具有固体特征的胶体体系，被分散的物质形成连续的网状骨架，骨架空隙中充有液体或气体，凝胶中分散相的含量很低，一般在1％～3％之间。 溶胶－凝胶法的基本概念 溶胶——凝胶法 基本方法： 将前驱物（金属有机化合物，如金属醇盐以及部分无机盐）在一定的溶剂（水或有机溶剂）中形成均质溶液，溶质水解（或醇解）形成纳米级粒子并成为溶胶，然后经溶剂挥发或加热等处理使溶胶转化为凝胶的过程。 实施三个过程： （1）单体（即先驱体）经水解、缩合生成溶胶粒子（初生粒子，粒径为2 nm左右）； （2）溶胶粒子聚集生长（次生粒子，粒径为6 nm左右）； （3）长大的粒子（次生粒子）相互连接成链，进而在整个液体介质中扩展成三维网络结构，形成凝胶。 溶胶－凝胶法的基本概念 溶胶－凝胶法：就是用含高化学活性组分的化合物作前驱体，在液相下将这些原料均匀混合，并进行水解、缩合化学反应，在溶液中形成稳定的透明溶胶体系，溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合，形成三维空间网络结构的凝胶，凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂，形成凝胶。凝胶经过干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。 溶胶—凝胶法的工艺过程 典型的溶胶—凝胶工艺流程示意图 溶胶－凝胶合成方法基本原理 水解反应：M(OR)n + xH2O → M(OH)x(OR)n-x + xR-OH 缩聚反应：(OR)n-1M-OH + HO-M(OR)n-1 → (OR)n-1M-O-M(OR)n-1 + H2O m(OR)n-2 M(OH)2 → [(OR) n-2M-O]m + mH2O m(OR)n-3 M(OH)3 → [(OR) n-3M-O]m + mH2O + mH+ 羟基与烷氧基之间也存在缩合反应 : 溶胶－凝胶法应用—气凝胶 气凝胶是由胶体粒子或高聚物分子相互聚结构成的纳米多孔网络固态非晶材料，其多孔率可达到80~99.8%，比表面积可高达到800~1000m2/g以上。气凝胶具有很低的密度，美国Larry Hrubesh领导的研究者曾经制备了密度仅为0.003g/cm3的气