逆合成分析与合成路线设计.pptVIP

例1：2-丁醇的两种切断 第一种切断得到的原料来源方便，为较优路线。 例2：叔醇的切断 disb的逆合成路线比disa短，原料易得，相应合成路线为： ①逆合成分析法的一般策略--在不同部位将分子切断 1-2 逆合成分析法 分子切断部位的选择合适与否，决定合成的成败。通过不同切断部位的分析比较，决定优越切断部位，选择最合理的合成路线。 在醇钠存在下，烷基卤会发生消除反应，消除倾向是仲烷基卤大于伯烷基卤，因此应选择dis b. ②逆合成分析法的一般策略--在逆合成转变中将分子切断 有些目标分子往往不是由合成子构成，合成子构成只是其前体，此时需要将目标分子转变到前体，对前体进行切断，再选择合成路线。 （目标分子中引入羟基帮助切断） 切断分析： 合成路线： ③逆合成分析法的一般策略--加入基团帮助切断 逆合成分析与合成路线设计 指导老师：谷利军 制 作：李航 牟林云 内容提要： 1. 逆合成分析法 1-1 逆合成分析法概念 1-2 逆合成分析法 2.合成路线设计 2-1 合成路线设计实例 2-2 合成路线的评价 一.逆合成分析法 1-1 逆合成分析概念 基本思路就是把一个复杂的合成问题通过逆推法，由繁到简地逐级地分解成若干简单的合成问题，而后形成由简到繁的复杂分子合成路线，此分析思路与真正的合成正好相反。 传统有机合成过程： 逆合成分析法： 逆合成分析中的合成树 A 目标分子（T.M.） B C D E F G H I J K L M N O P 对目标分子A，可能的中间物（B、C、D、E）或起始原料（F、G……O、P）。 1-1-1 合成子 合成子 的概念（synthon ）：由相应的已知或可靠的反应而进行转化所得的结构单元，合成子可以推导得到相应的试剂或中间体。 合成子的分类 受电子合成子（a以代表）：具有亲电性或接受电子的 合成子（acceptor synthon），如碳正离子合成子。 供电子合成子（d以代表）：具有亲核性或给出电子的合成子（donor synthon），如碳负离子合成子。 自由基（r以代表） 中性分子合成子（e以代表） 依照官能团和活性碳原子的相对位置将合成子进行编号分类。 如果官能团本身的碳原子C1具有活性，则该试剂为a1或d1合成子，如果?-碳原子C2是反应中心，我们称它为a2或d2合成子依此类推，官能团在远离活性中心的Cn处，合成子表示为dn或an（n≥2） 。在某些情况下，官能团中的杂原子是一个给电子中心，该合成子表示为d0。 Function Group 当然，合成子的产生必须以合成的有理结构和反应为依据。 亲电体和亲核体相互作用可以形成碳-碳、碳-杂原子及环状结构，从而建立起分子骨架。 将上述反应的亲电体和亲核体提出来，反应简化为： 反应左边分别是亲电体和亲核体的基本结构单元，也是相应右边物质的合成子。 1-1-2 等价试剂 与合成子相应的化合物或能够起合成子作用的化合物称为等价试剂。 合成子 试剂或等效体 R+ RX ( X = X-，-OCOR，-OTs，-ONO2等离去基团) R+C=O RCOX R+CHOH RCHO H2+COH H2C=O 常见合成子及相应的试剂或合成等效体(一) 常见合成子及相应的试剂或合成等效体(二) 合成子 试剂或等效体 R- RM (M = Li, MgBr, Cu等) -C6H5 C6H6, C6H5MgBr +CH2CH2OH -CH2COCH3 CH3COCH2COOEt -CH2COOH CH2(COOEt)2 合成子和合成等效剂的实例(一) 目标分子 合成子 成等效体 转化反应类型 :酮与格氏试剂反应 合成子和合成等效剂的实例(二) 目标分子　 合成子　 　 合成等效体 合成子为合成等效剂 转化反应类型 :Diels-Alder反应 逆合成转变是产生合成子的基本方法。这一方法是将目标分子通过一系列转变操作加以简化，每一步逆合成转变都要求分子中存在一种关键性的子结构单元，只有这种结构单元存在或可以产生这种子结构时，才能有效地使分子简化，Cor