卫化分析数据处理资料.pptxVIP

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;;必要性( 定量分析的特点和要求 ): (1)误差客观存在,不可避免 (2)任何测量不可能绝对准确 (3)一定条件下,测量结果只能无限接近真实值,不能达到真实值 (4)了解误差,可根据对结果准确度的要求,合理安排实验;系统误差和偶然误差;5;6;7;8;绝对误差和相对误差;定义:测量值 ( x ) 与真实值 ( μ ) 之差;定义:绝对误差占真实值的比例(RE=E/μ);例:测定纯 NaCl 中 氯的质量分数为 60.52%,而其真实含量(理论值)应为 60.66% 。计算其绝对误差和相对误差。 解: 绝对误差= 60.52% - 60.66% =- 0.14% ;例 用分析天平称量两个样品,一个是0.0021g,另一个是0.5432g。;误差的传递;;准确度 (accuracy)与误差 定义:分析结果与真实值的接近程度。 ? 准确度的高低用误差的大小来衡量,误差绝对值越大, 表明准确度越低,反之,准确度越高。 ? 评价一个分析方法的准确度,常用回收率(相对误差) 的大小来表示: 回收率(%)= 测得量/加入量 × 100%;精密度 (precision) 和偏差 定义:测量的各实验值之间互相接近的程度。 精密度的高低用偏差的大小来衡量。 ;当测量次数较多时(n ≥ 4); 实际工作中,经常需要对多次测量的数据计算RSD,考察分析方法或结果的精密度。 三种不同意义的精密度: 在相同条件下,由一个分析人员测定所得结果的精密度称为重复性(repeatability); 在同一个实验室,不同时间、由不同分析人员、用不同设备测定结果之间的精密度,称为中间精密度(intermediate precision); 在不同实验室由不同分析人员测定结果之间的精密度,称为重现性(reproducibility)。;例 5次标定某溶液的浓度,结果为0.2041,0.2049,0.2043,0.2039和0.2043。计算测定结果的平均值 ,平均偏差 ,相对平均偏差 (%),标准偏差S,及相对标准偏差RSD(%)。 解:;准确度和精密度的关系;高的精密度不一定能保证高的准确度。;;天平: 1.0912 g 1.0911 g ~ 1.0913 g; 有效数字的作用;(2) 变换单位位数不变: 20.30 mg; 2.030×104 μg;应以小数点后位数最少的数据为依据; 应以有效数字位数最少的数据为依据;(1) 四舍六入五单双(修约后有单有双);(2) 不允许分次修约; (3) 可先多保留一位有效数字,运算后再修约;平均值的精密度和置信区间; (1) 正态分布——描述无限次测量数据 t 分布——描述有限次测量数据 (2) 正态分布——横坐标为 u ,t 分布——横坐标为 t;(3) 两者所包含面积均是一定范围内测量值出现的概率P 正态分布:P 随u 变化;u 一定,P一定 t 分布:P 随 t 和f 变化;t 一定,概率P与f 有关, ;;两个重要概念:;平均值的精密度和置信区间;偶然误差遵循正态分布;(1) 由多次测量的样本平均值估计μ的置信区间;结论: 置信度越高,置信区间越大,估计区间包含真值的可能性↑ 置信区间——反映估计的精密度 置信度——说明估计的把握程度;例:对某未知试样中Cl-的百分含量进行测定,4次结果为47.64%,47.69%,47.52%,47.55%,计算置信度 为90%,95%和99%时的总体均值μ的置信区间;;(1) 平均值与标准值比较——已知真值的t 检验(准确度显著性检验);(2) 两组样本平均值的比较——未知真值的t 检验; ;例 采用某种新方法测定基准明矾中铝的百分含量(原法测定结果为10.77%),得到以下九个分析结果,10.74%,10.77%,10.77%,10.77%,10.81%,10.82%,10.73%, 10.86%,10.81%。试问采用新方法后,是否引起系统误差?(P=95%); 统计量 F 的定义:两组数据方差的比值 ;例 在吸光光度分析中,用一台旧仪器测定溶液的吸光度6次,得标准偏差S1=0.055;用性能稍好的新仪器测定4次,得到标准偏差S2=0.022。试问新仪器的精密度是否显著优于旧仪器?;(1) 单侧和双侧检验 1) 单侧检验 → 检验某结果的精密度是否大于或小于某值

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