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纤维制备基础理论
于俊荣
东华大学材料科学与工程学院
yjr@dhu.edu.cn, 材料学院C502室;于俊荣:教授、博士生导师;成纤聚合物的基本特征;4;熔融纺丝
溶液纺丝;聚合物的熔点、热分解温度及纺丝方法;第二节 熔融纺丝;一、熔融纺丝过程;熔融纺丝成型;1、熔融纺丝线上的直径和速率变化;;分析从喷丝头(x=0)到离喷丝头x处
的一段纺丝线(上脱离体):
Fr(x)=Fr(0) + Fs + Fi + Ff - Fg
;二、熔融纺丝过程中纤维结构的形成;;(1)取向机理;喷丝孔中的剪切流动取向:
τ较小,解取向大;即使有流动取向,在挤出胀大区域中将松弛殆尽,所以喷丝孔中流动取向的贡献很小。
纺丝线上的拉伸流动取向:
? 和τ均较大,取向度大,解取向小.
拉伸形变取向:橡胶状网络取向拉伸
可视为τ无限大时的拉伸流动取向,
对卷绕丝的取向度也有贡献.
卷绕丝的取向度主要是纺丝线上拉伸流动的贡献 ;(2)沿纺丝线纤维取向的发展; 对于纺丝线上发生结晶的聚合物;2、熔融纺丝过程中的结晶(1)纺丝线的等温结晶动力学 Avrami方程: θt = 1- exp(-ktn)式中,θt为一定温度、时间t时的结晶体积分数,n为Avrami指数(n=1~4), k为常数结晶度随结晶时间有分布,由三个不同的区域组成:(1)结晶诱导期:结晶度低,且上升缓慢(2)结晶进行期:结晶度急剧增加(3)结晶结束期:结晶趋于稳定;(2)纺丝线的非等温结晶动力学
非等温结晶更接近真实的工业生产条件。
Ziabicki、Ozawa等在Avrami方程基础上,考虑到非等温结晶特点,对结晶动力学各自提出了处理方法。
但由于非等温结晶过程的复杂性,到目前为止还没有一个能够适用于所有结晶聚合物体系的非等温结晶动力学方程。;21;3、纤维拉伸方法;4、拉伸过程中的纤维形变;24;(1)取向单元
大分子链沿纤维轴线的取向程度,采用声速法测试取向因子f
链段沿纤维轴线的取向程度,采用双折射法测试Δn
晶区(微晶)沿纤维轴向的取向程度,采用XRD测试;(1)拉伸过程中无变化,如:无规PS,PMMA
(2)拉伸过程中原结晶结构被部分破坏,结晶度降低,或拉伸过程中进一步结晶,结晶度增大;目的:
消除纤维内应力,提高纤维的形状稳定性;
进一步改善纤维的物理机械性能;
改善纤维的染色性能
作用:使某些链间联结点得到舒解和重建,使不稳定结构变为稳定结构
;按收缩状态分:
(1)控制张力: 纤维略伸长,并产生新的高弹形变
(2)定长: 纤维定长,并让高弹形变转变为塑性形变
(3)部分收缩: 纤维有一定收缩,但保留部分高弹形变
(4)松弛: 纤维收缩,高弹形变几乎全部松弛回复,内应 力消除
按加热方式分:
(1) 接触加热定型
(2) 干热空气定型
(3) 水蒸气湿热定型
(4) 浴液定型;Tg﹤ 热定型温度 ﹤ Tm
热定型温度 应高于纤维或织物的最高使用温度,一般比Tg高20~100℃。
热定型温度受物质的热稳定性限制,含增塑剂时,应适当降低热定型温度,比Tg高20~30℃ 。
热定型温度与热定型时间有关,温度越高,时间越短,同时最佳热定型时间的范围越窄。;(1)纤维结晶度的变化;31;一、纺丝级PET树脂的品质指标;33;34;涤纶切片间接纺丝流程:
聚酯切片→切片料桶(N2保护)
→ 螺杆挤出机(熔融、输送)
→ 弯管 → 过滤器
→纺丝箱体(计量泵、喷丝板)
→纺丝甬道(吹风窗冷却固化)
→油轮(给湿上油)→ 导丝盘
→卷绕
涤纶熔体直接纺丝流程:
聚酯熔体→熔体输送管→过滤器→ ……→卷绕
;四、熔融纺丝机的基本结构;37;1、高聚物熔融装置; ;3、熔融纺丝喷丝板;;5、聚酯长丝的卷绕成型;43
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