第6章 非均相流固反应器.ppt

第6章 非均相流固催化反应器 固定床反应器： 固体催化剂颗粒堆积起来静止不动，反应气体自上而下流过床层； 流化床反应器： 固体催化剂颗粒被自下而上流动的气体反应物夹带而处于剧烈运动的状态。 绝热式固定床反应器 结构简单 高空速 很少催化剂损耗 很小气固返混 较长的扩散时间及距离 高床层压降 床内取热供热困难 催化剂取出更新困难 催化剂内的流动传递现象 扩散-反应传递现象 固定床反应器优点： 催化剂颗粒在反应过程中磨损小，适合于贵金属催化剂； 反应器床层内气相流动状态接近平推流，有利于实现较高的转化率与选择性； 反应器操作弹性与容积生产能力较大。 相对于流化床反应器，固定床反应器缺点： 催化剂颗粒较大，有效系数较低； 催化剂床层传热系数较小，容易产生局部过热； 催化剂的更换费事，不适于容易失活的催化剂。 6.2 气固相催化反应动力学 非均相反应动力学可以定义四个不同基准的以反应物A为着眼组分的反应速率 ： 催化剂重量为基准 单位相界面积为基准 单位催化剂颗粒体积为基准 单位催化剂床层体积为基准 对于同一个气固相反应过程，选用不同基准的反应速率表达式，其数值大小与量纲式各不同的。它们之间的相互换算关系为： W（-rA）=S（-rA）=Vp（-rA）=VR（-rA） 气固相催化反应反应物需经历以下各步过程后方能转化为产物 外扩散 内扩散 吸附 表面反应 脱附 内扩散 外扩散 外扩散、内扩散是物理过程； 吸附、脱附和表面反应则是化学过程，又称为动力学过程或表面过程。以上七个步骤是前后串联的。 七个步骤中，速率特别慢的一步称为控制步骤。该速率决定实际反应所达到的速率。控制步骤是一个扩散过程，则称为扩散控制，又称传质控制；控制步骤是吸附、表面反应或脱附，则称为动力学控制。动力学控制又可分为吸附控制、表面反应控制和脱附控制。 七个步骤速率相当，则没有控制步骤。这时应综合考虑传递和反应对宏观速率的影响。但是在大多数情况下，用控制步骤的方法来分析解决非均相反应问题是适宜的 在气固相催化反应中，本征反应速率的形式主要有双曲型和幂数型两类 双曲型方程的一般形式为 幂数型速率方程的形式 催化剂内的流动传递现象 扩散-反应传递现象 气体分子从颗粒为表面向微孔内部扩散过程中有阻力，使微孔内外存在浓度梯度。微孔内部反应物分压较低，表面吸附量减小，活化分子浓度降低，反应速率相应变小。因此在等温催化剂颗粒中，微孔内部的催化活性常得不到充分发挥和利用，使得以单位重量催化剂计算的宏观反应速率比本征反应速率低。这两种反应速率的比值称为有效系数，又称内表面利用系数，以η表示： η=宏观反应速率/本征反应速率 有效系数η的影响因素较多： 反应物浓度↑ 反应温度↑ 催化剂颗粒直径↑ 催化剂颗粒微孔内外的浓度梯度↑ 有效系数↓ 6.3 固定床催化反应器 1．绝热式反应器 反应器外壳包裹绝热保温层，使催化剂床层与外界没有热量交换。结构简单，床层横截面温度均匀，优先考虑采用。但只适用于热效应不大的反应。对于热效应稍大而又希望采用绝热式反应器的情况，常把催化剂床层分成几层，层与层之间用间接冷却或用原料气冷激，以控制反应温度在一定的范围内 。 2．对外换热式反应器 当反应的热效应较大而不宜再采用绝热式反应器时，常用对外换热式固定床反应器。这类反应器大多类似于列管式换热器，故又称为列管式固定床反应器。催化剂装在列管中，而传热介质则在壳程中流动，将床层反应放出的热量移走。 传热介质的选用根据反应的温度范围决定，其温度与催化床的温差宜小，但又必须移走大量的热，常用的传热介质有： 沸腾水，温度范围100~300℃。用沸腾水作传热介质时需注意水质处理，脱除水中溶解的氧。 联苯醚、烷基萘有机液态传热介质，其粘度低，无腐蚀，无相变，可适用于200~350℃范围内。 反应温度在300℃以上时，常用熔盐作热载体。熔盐由KNO3、NaNO3、NaNO2按一定比例组成，在一定温度时呈熔融液体，挥发性很小。但高温下渗透性强，有较强的氧化性。 列管式固定床反应器具有良好的传热性能，单位床层体积具有较大的传热面积，可用于热效应中等或稍大的反应过程。反应器由成千上万根单管组成。一根单管的反应性能可以代表整个反应器的反应效果，因而放大设计较有把握，在实际生产中应用比较广泛。 3．自热式反应器 用反应放出的热量预热新鲜进料，达到热量自给和平衡，其设备紧凑，可用于高压反应体系。但其结构较复杂，操作弹性较小，启动反应时常用电加热。 气固相催化反应器是用数学模型法设计计算最成功的实例之一。常用的数学模型有拟均相一维和拟均相二维模型。也有用非均相一维或二维模型的。 拟均相就是把本来含有气相反应物和固相催化剂的非均相床层，看成是均匀连续的一相，而不计及颗粒与流