第十章 结晶.ppt

第十章 结晶 10．1 概述 结晶过程：固体物质以晶体状态从蒸汽、溶液或熔融物中析出的过程。工业结晶技术作为高效的提纯、净化与控制固体特定物理形态的手段 结晶过程的特点： 1) 能从杂质含量相当多的溶液或多组分的熔融混合物中形成纯净的晶体。而用其他方法难以分离的混合物系，采用结晶分离更为有效。如同分异构体混合物、共沸物系、热敏性物系等。 2) 固体产品有特定的晶体结构和形态(如晶形、粒度分布等)。 3) 能量消耗少，操作温度低，对设备材质要求不高，三废排放少，有利于环境保护。 4) 结晶产品包装、运输、储存或使用都很方便。 一、晶体结构与特性 结晶过程有四类：溶液结晶、熔融结晶、沉淀结晶和升华结晶。 晶体:内部结构中的质点元作三维有序规则排列的固态物质。 晶体的自范性：如果晶体生长环境良好，则可形成有规则的结晶多面体（晶面）。晶体具有自发地生长成为结晶多面体的可能性的性质，即晶体以平面作为与周围介质的分界面。 一、晶体结构与特性 各向异性：晶体的几何特性及物理效应常随方向的不同而表现出数量上的差异的性质。 七种晶系 晶体按其晶格结构可分为七种晶系 二、晶体的粒度分布 晶体粒度分布：不同粒度的晶体质量(或粒子数目)与粒度的分布关系，它是晶体产品的一个重要质量指标。 可用筛分法(或粒度仪)进行测定，筛分结果标绘为筛下累积质量分数与筛孔尺寸的关系曲线，并可换算为累积粒子数及粒数密度与粒度的关系曲线，简便的方法是以中间粒度和变异系数来描述粒度分布。 粒度分布曲线 二、晶体的粒度分布 变异系数(coefficient of variation，cv)：为一统计量，与Gaussian分布的标准偏差相关。 10.2 结晶过程的相平衡及介稳区 一、 溶解度 液固平衡:任何固体物质与其溶液相接触时，当溶液尚未饱和，则固体溶解；当溶液恰好达到饱和，则固体溶解与析出的量相等，此时固体与其溶液已达到相平衡。 溶解度：固液相平衡时，单位质量的溶剂所能溶解的固体的质量。溶解度的其他单位有：克/升溶液、摩尔／升溶液、摩尔分数等。 溶解度的影响因素：溶质及溶剂的性质、温度及压强。 几种物质在水中的溶解度曲线 溶解度曲线特性 溶解度曲线:溶解度对温度之间的关系曲线。 溶解度曲线特性 溶解度随温度变化较大的物质→冷却结晶方法分离；溶解度随温度变化较小的物质→蒸发结晶法分离。 双组分低共熔物系固液相图 双组分固体溶液物系固液相图 2．固体溶液型 溶剂化合物熔化为同组成液相的物系固液相图 3．化合物形成型 多晶型的双组分低共熔型物系固液相图 三、沉淀过程的溶度积原理 溶度积Kc:表示电解质在溶液中溶解度的大小。电解质在溶液中存在着解离平衡 四、溶液的过饱和与介稳区 四、溶液的过饱和与介稳区 10.3 结晶过程的动力学 10.3 结晶过程的动力学 10.3 结晶过程的动力学 初级成核过程中晶核的临界粒径与过饱和度间有关 10.3 结晶过程的动力学 10.3 结晶过程的动力学 10.3 结晶过程的动力学 10.3 结晶过程的动力学 2．结晶生长速率 10.3 结晶过程的动力学 △L定律:大多数物系，悬浮于过饱和溶液中的几何相似的同种晶体都以相同的速率生长，即晶体的生长速率与原晶粒的初始粒度无关。 但某些物系，晶体生长速率不服从△L定律，而是与粒度的大小相关,如钾矾水溶液。 10.3 结晶过程的动力学 3．结晶物理环境对晶体生长过程的影响 10．4 溶液结晶过程与设备 一.溶液结晶过程 溶液结晶:晶体从过饱和的溶液中析出的过程。 溶液结晶类型:冷却结晶法、蒸发结晶法、真空冷却结晶法、盐析(溶析)结晶法、反应结晶法。 1.冷却结晶:通过冷却降温使溶液变成过饱和，基本上不去除溶剂过程。 适用于溶解度随温度的降低而显著下降的物系。 直接接触冷却结晶： 通过冷却介质与热母液的直接混合而达到冷却结晶的过程。 冷却介质有空气、与结晶溶液不互溶的碳氢化合物和专用的液态冷冻剂。 冷却介质可能对结晶产品产生污染，选用的冷却介质不能与结晶母液中的溶剂互溶或者虽互溶但应易于分离。 10．4 溶液结晶过程与设备 2.蒸发结晶:使溶液在常压或减压下蒸发浓缩而达到过饱和的结晶过程。 适用于溶解度随温度降低而变化不大或具有逆溶解度特性的物系。对晶体的粒度不能有效的加以控制。消耗的热能较多，加热面问题也给操作带来困难。 蒸发结晶器常在真空度不高的减压下操作。降低操作温度，以利于热敏性产品的稳定，并减少热能损耗。 10．4 溶液结晶过程与设备 3.真空绝热冷却结晶：使溶剂在真空下闪急蒸发而使溶液绝热冷却的结晶法。 适用于具有正溶解度特性而溶解度随温度的变化率中等的