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第八章 合成香料生产技术 第一节 合成香料的主要原料 一、农林加工产品 如松节油、山苍子油、香茅油、八角茴香油、蓖麻油、菜籽油等。 二、煤炭化工产品 如酚、萘、苯、甲苯、二甲苯等 三、石油化工产品 如苯、甲苯、乙炔、乙烯、丙烯、异戊二烯、丙酮等。 第二节 合成香料生产的工艺设备 主要包括化学反应设备和分离纯化设备两大类。 一、化学反应设备 1、搅拌式反应设备 2、塔板型反应设备 3、填充塔型反应设备 4、流化床式反应设备 二、分离纯化设备 1、过滤分离设备 2、离心分离设备 3、精馏设备 4、粗产品的重结晶设备 第三节 合成香料的生产 一、醇类香料 醇类化合物的合成，通常可采用卤代烃水解、烯烃水合、羰基化合物的还原及由格利雅试剂等方法来实现。 1、β-苯乙醇 具有玫瑰香气，广泛用于玫瑰、茉莉、紫丁香香精的配制。 苯乙醇的制备方法： （1）苯与环氧乙烷进行傅瑞德-克拉夫茨反应 反应在低温及苯过量的条件下进行，需三氯化铝催化。 （2）氧化苯乙烯加氢的方法 反应路线如下： 二、醛及酮类香料 醛、酮类香料化合物的制备方法很多，主要有醇的 氧化和脱氢、炔烃水合、烯烃的醛化、不饱和化合物的 臭氧化等合成方法。 （一）香兰素（3-甲氧基-4-羟基甲醛） 又名香草醛，是目前用途最广的合成香料之一。 目前大规模生产采用愈创木酚-甲醛路线、愈创木酚- 乙醛酸路线和亚硫酸纸浆废液路线。 1、愈创木酚-甲醛路线 将愈创木酚、甲醛和芳基羟胺进行缩合反应，生成希夫碱，再将其水解而引入醛基，得到香兰素。目前许多国家采用此路线。 经过缩合、水解，产物用苯萃取，再进行减压蒸馏，可得香兰素粗晶，最后用乙醇重结晶，得到香兰素成品。工艺流程如下： 2、愈创木酚-乙醛酸路线 愈创木酚在碱性溶液中同乙醛酸反应，生成3-甲氧基-4-羟基苯基羟乙酸Ⅰ，Ⅰ在氢氧化铜催化下，于95℃通入空气即可选择氧化成香兰素。该路线的优点是所用原料成本较低，而且大大减少了三废污染。 3、亚硫酸纸浆废液路线 利用造纸废液内含有的相当数量的木质素，将其在碱性介质中经水解、氧化，可生成香兰素。 4、生物合成法 以阿魏酸为前体物质，真菌和细菌能将其转化为香兰素和（或）香兰酸。 （二）柠檬醛 1、山苍子精油路线 三、羧酸酯及内酯类香料 酯类香料是食品香精中用途最广、用量最大的一 类。酯类的生产最常用的是直接酯化法，采用酸作催化 剂。 1、乙酸乙酯 通常由乙酸和乙醇在硫酸存在下直接酯化而得。 2、乙酸异戊酯 由乙酸与异戊酯通过酯化反应制得。 四、含氮、含硫及杂环类香料 （一）含氮、含硫类香料 1,6-己二硫醇 具有强烈的鸡肉香味。 一般以1,6-己二醇为原料，经溴化得1,6-二溴己 烷，然后再和硫脲反应制得。 2,3,5-三甲基吡嗪 具有烤土豆和花生香气，兼有可可、巧克力风味。 可由1,2-丙二胺和2,3-丁二醇反应，经缩合、闭环和脱 氢反应制得。 * * 2、松节油路线 难以直接酯化的采用酰化法，即采用酸酐或酰氯与醇类直接反应，反应不可逆，收率较高。 当卤代烃易得时，采用卤代烃与羧酸盐反应。 3、内酯类 内酯类的合成主要有以糠醛为原料的途径、以烯酸为原料的途径、以环戊酮为原料的途径和以酶催化合成等。 （二）杂环香料 麦芽酚与乙基麦芽酚可以用糠醇或糠醛为原料合成。