2014-2015学年江苏省滨海县明达中学高中化学奥赛辅导讲义：第19讲 容量分析（包括有效数字的概念）.docVIP

【竞赛要求】 在化学计算和化学实验中正确使用有效数字。定量仪器（天平、量筒、移液管、滴定管、容量瓶等等）测量数据的有效数字。运算结果的有效数字。常见容量分析的基本被测物、基准物质、标准溶液、指示剂、滴定反应等。酸碱滴定的滴定曲线（酸碱强度、浓度、溶剂极性对滴定突跃影响的定性关系）。酸碱滴定指示剂的选择。高锰酸钾、重铬酸钾、硫代硫酸钠、EDTA为标准溶液的基本滴定反应。常见容量分析的基本操作、基本反应及分析结果的计算。容量分析的误差分析。 容量分析的基本 待测物质中有关组分含量的测定是定量分析要作的工作。测定的化学原理是化学反应： 待测组分X + 试剂R = 产物P 容量分析是通过消耗试剂体积从而知道物质的量，按以上反应的化学计量关系求算待测量的。 作滴定分析时，将一定体积的待测溶液置于锥形瓶中，将已知浓度的试剂通过滴定管滴加到锥形瓶中，当达到滴定终点时，准确读得所加试剂的体积，求得所加试剂的物质的量，从而求出待测组分的物质的量浓度。也可以倒过来把待测溶液从滴定管中滴入锥形瓶中的标准溶液中。那么，滴定终点如何确定呢？这是在滴定反应中最为关心的问题——指示剂地选择。滴定终点即指示剂的变色点。由于指示剂的变色点和化学反应的计量点往往不一致，由此造成的误差称为终点误差或系统误差。 由于滴定分析中要测体积，故把滴定分析又叫容量分析。滴定分析的方法通常有：直接滴定法、返滴定法、间接滴定法。 二、常见容量分析（19-1）式中cHCl为滴定过程中盐酸的浓度，cb为NaOH加入到被滴溶液后的瞬时浓度，cHCl和cb均随滴定反应的进行而不断变化着，可用滴定分数a 来衡量滴定反应进行的程度，在酸碱滴定中 a = == （19-2） 将a代入（19-1）式，并使用=，可推导强碱滴定强酸的滴定曲线方程为： Kt 2 + Kt cHCl (a－1)－1 = 0 （19-3） 或 = （19-4） 为简便起见，设标准NaOH的浓度0.1000 mol·L－1，其滴入的体积Vb在0mL~40mL之间变动，又设被滴定的HCl 的浓度与NaOH相同，其体积VHCl为20.00mL，于是式（19-3）中的a就转化体积之比 a = == （19-5） 令a在0~2范围内取值，步长0.001，根据式（19-3）可解出对应每个a值的，并绘出滴定曲线。 注意在用式（19-3）解出后，还需除以一个反映体积变化的因子，才是实际滴定过程中的或pH。把最终pH计算结果列入表19-1，并绘成图19-1。 表19-1 用0.1000 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000 mol·L－1 HCl溶液的pH 加入的NaOH /mL 滴定百分数 剩余盐酸 /mL 过量的NaOH /mL H+ /mol·L–1 pH 0.00 0.00 20.00 1.0×10–1 1.00 18.00 90.00 2.00 5.26×10–3 2.28 19.8. 99.00 0.20 5.02×10–4 3.30 19.96 99.80 0.04 1.00×10–4 4.00 19.98 99.90 0.02 5.00×10–5 4.30 20.00 100.0 0.00 1.00×10–7 7.00 20.02 100.1 0.02 2.00×10–10 9.70 20.04 100.2 0.04 1.00×10–10 10.00 20.20 101.0 0.20 2.00×10–11 10.70 22.00 110.0 20.00 2.10×10–12 11.70 40.00 200.0 20.00 3.00×10–13 12.50 由表19-1和图19-1可以看出，从滴定开始到加入19.98 mLNaOH溶液，即99.9%的HCl被滴定，溶液pH总共只变化了3.30个pH单位，pH变化比较缓慢。从加入19.98mL到20.02mL NaOH溶液，相对误差从不足0.1%到过量0.1%，只用了NaOH溶液0.04mL，约一滴，溶液pH从4.30急剧增大到9.70变化了5.4个pH单位，即 改变了25万倍，溶液由酸性变为 碱性。即在化学计量点（pH =7.00）前后±0.1%相对误差范围内滴定曲线出现呈近似垂直的一段，溶液的pH发生突变，这种pH的突变称为滴定突跃，突跃所在的pH范围称为突跃范围，简称突跃范围。此后若继续加入NaOH溶液则进入强碱的缓冲区，溶液的pH变化逐渐减小，曲线又比较平坦。 图19-1