纳米技术论文初稿教程.docVIP

前 言 纳米科学技术是20世纪80年代末诞生并日渐崛起的新科技。纳米科技是研究由尺寸在0.1～100nm之间的物质组成的体系运动规律和相互作用以及可能的实际应用中的技术问题的科学技术。纳米科技的前景是诱人的，其发展速度也非常迅猛。纳米材料和技术是纳米科技领域富中有活力、研究内涵十分丰富的科学分支。 纳米材料由于其具有特殊的物理、化学性质,可广泛应用于电子、光学、生物医药等领域中。在纳米材料的制备研究中,研究人员一直致力于对其组成、结构、形貌、 尺寸、取向等方面进行控制,以使制备出的材料具备各种预期的或特殊的物理化学性质。 随着纳米科学技术的发展，高分子微球的应用越来越广泛，制备单分散且粒径可控的高分子微球是纳米研究者多年追求的目标。高分子功能材料在生命科学、分离工程、高尖端光谱、色谱分析等领域有着广泛的应用前景。高分子功能微球是指通过适当的合成方法使高分子聚合微球(直径为微米及纳米级)与无机物结合起来形成具有一定特殊结构的微球，它是一种具有不同表面特性的新型功能材料，它既具有有机高分子材料的易加工和柔韧性，又具有无机材料的高密度和高力学性能以及生产成本低、能耗少、无污染等特点，近些年来引起人们越来越多的重视。球形聚合物微粒的合成和研究是近几十年来高分子科学中一个新的研究领域。微米级 PS微球具有以下特点：优良的疏水性、不可生物降解性；不被一般溶剂溶解或溶胀，利于应用和回收；对于一些诸如蛋白、 染料、亲合配位体等物质具有极好的结合能力；比表面积大，吸附性强，凝聚性好，适于作为一些物质的固定载体；粒子大小的可控性好；表面反应活性高；用于色谱中吸效能高。因而在生物医学和电子化工方面应用极广。自1947年美国Michigan大学电子显微镜学家在Dow化学公司送来的一批聚苯乙烯乳液样品中首次发现单分散聚苯乙烯微球至今，聚苯乙烯微球的制备方法、生长原理和应用领域都得到了迅猛的开拓和发展。 1995年Vanderoff等人在失重条件下，采用乳液聚合法成功合成了粒径在2～§1.1 聚苯乙烯微球形成机理 聚苯乙烯(PS)纳米和微米球具有比表面积大、吸附性强、凝集作用大及表面反应能力强等特性，在药物释放系统、光子晶体、有序结构模板等领域有着广泛应用前景。由于各种应用和研究均以粒径、形貌可控的PS球为基础，因而关于PS球制备方法、粒制的研究备受关注。 分散聚合法的聚合系统初始时为均相溶液，即最初单体、引发剂和稳定剂全部溶解在分散介质中。如图l所示为分散聚合法中聚苯乙烯微球的生长形成过程。首先，引发剂过硫酸钾（KPs）在一定温度下分解成自由基，并与单体苯乙烯(St)聚合，形成齐聚物。当聚合物链长超过临界长度后，从均相中析出，成为初级胶核。多个胶核之间进行碰撞聚合，形成生长微球，同时吸收稳定剂（PVP）于生长微球表面使生长微球稳定。然后继续从均相溶剂中吸收苯乙烯单体和自由基在微球内部进行聚合生长，即聚合地点从连续相转移到微球内部。 形成的聚苯乙烯微球之所以能够保持球形而没聚集成块状，主要是稳定剂的作用。目前人们对于稳定剂作用的机理主要存在两种解释：认为稳定剂以物理方式吸附于聚合物颗粒表面；或者含活泼氢的稳定剂在自由基的作用下与低聚物形成接枝共聚物。 图1-1 分散聚合法均相成核机理图 §1.2 分散聚合法 §1.2.1 分散聚合法研究状况 分散聚合这一术语首先由 ICI 公司提出，它是一种特殊的沉淀聚合。在反应开始时体系为均相，反应到一定阶段，生成低聚物的分子从体系中沉淀出来，以小颗粒的形态存在并借助稳定剂的作用而悬浮在介质中，单体在胶核上反应并不断增大，直至反应终止。聚合机理较复杂，仅文献报道的成核机理就有四种：胶束成核、均相成核、聚集成核（aggregating nucleation）、 聚沉成核（coagulation nucleation）。科研工作者对其聚合条件、机理，成核机理以及稳定机理等都作了大量工作。随着研究的深入，对分散聚合这一技术的理论和应用的探讨日益深入。 分散聚合法用于合成聚合物微球已有几十年时间，研究也逐渐深入，但是，在反应过程中的稳定机理、成核机理以及反应参数对微球的影响等方面还存在许多疑问，用于合成单分散微米级微球（特别是十微米以上的微球）的报道还很少。然而在PS微球的制备与应用方面却发展较快，不仅在传统的乳液聚合和悬浮聚合的基础上发展了许多新技术，在微球的性能、品种上也日益完善，逐步发展到可合成单分散、粒径可控、多种形态、结构、高性能的产品，广泛应用在标准计量、食品化工、医药学、生物工程、信息工程和微电子技术等领域，特别是应用在生物医学领域，对临床诊断、检验、免疫技术、细胞学等的研究有重要意义。 §1.2.2 分散聚合法成核机理 分散聚合通常是指一种或几种溶于有机溶剂或水的单体，通过聚合生成不溶于该溶剂的聚合物，且形成